不溶物表面膜.pdfVIP

第五章 不溶物表面膜 5.1 简介与历史回顾 随两亲分子疏水基变大，它在水中 的溶解度降低而表面活性增强。即：它 在溶液表面和内部的分布更偏向于在表 面上。当两亲分子的疏水基大到一定程 度，在水中的浓度便小得可以忽略。此 时两亲分子的表面定向层可以通过在水 面上铺展的方法形成表面膜，称之为铺 展膜。它和吸附膜一样也是定向单分子 层，其热力学和吸附膜是一样的，常称 之为不溶膜（insoluble film）或不溶 物单分子层（insoluble monolayer）。 1765年，Benjamin Franklin发 现4ml油在大风天可使约3亩水面波 浪平服。后人认为此时的油膜厚度 为20Å (2.5nm) —— 单分子膜 实际上对不溶物单分子层的观 察，可以追溯到远古时代。在古巴 比伦发现的大约四千年前的楔形文 字碑文： “祭祀将芝麻油滴于水面 并对着朝阳观察，自油膜的色彩及 运动来预言未来。” 这方面最早的定量实验是著名科学 家Rayleigh1980年做的利用油酸展开在 水面可以制止樟脑在水面上的 “跳舞”。 他研究了水的表面张力随加油量的变化， 油量极少时，水的表面张力并无明显降 低；油量增至一定程度时，则γ突然下 降，再多加油也不再有显著变化，从油 量和所占面积计算，估计油层可能是一 个分子厚(约1.6nm)。Reileigh的工作 是用最简单的方法解决了一个重要而精 确的问题。 1891年Pockels女士设计了第一个 研究不溶膜的装置，发现当成膜分子 2 平均占有面积大于0.20nm 时，带有脂 肪酸膜的水表面张力很少变化，再减 少成膜分子的平均面积则表面张力显 著降低。表面张力的转变点叫做 Pockels点。其使用的刮膜法一直沿 用至今。 1917年Langmuir在前人 的基础上在实验方法和理论 上皆予以发展，又经 Adams,Harkins等人的系统 工作，开辟了表面及胶体科 学的新领域。近年来L-B技 术…… 5.2 不溶物表面膜的制备 主要是溶剂铺展法： 先制成铺展溶液，将其均匀滴加在 底液上使之铺展，经挥发除去溶剂后， 在底液表面上形成单分子膜。 铺展溶剂的条件  对成膜材料有足够的溶解能力  具有在底液上良好的铺展能力（γ低）  低密度（低于底液）易挥发 成膜材料： (1)大的疏水基团（＞C16）包括长CH 链和芳香基团的两亲分子，主要用石 油醚做铺展溶剂，也可用混合溶剂。 有时也用苯（特别是对芳香族成膜物 质）但易残留。 (2)天然的和合成的高分子化合物， 特殊方法成膜 注意事项： （1）适当浓度，过高易形成缔合 结构，妨碍成膜；过低又不 利于成膜操作。 （2）保持液面清洁 a、吸除法 b、刮膜法 5.3 表面压、表面电势和表面粘度 表面压： 膜分子对单位长度浮片所施的 压力，其数值等于表面张力的降低    0 1917年Langmuir 改进了Pockels的装置， 发展出了膜天平，可以测定表面压随膜面 积的变化（此装置一直沿用至今）。 表面电势：有膜和无膜条件下两相 间电势差的差值 V V V m Vm,V分别代表有膜和无膜时两相 间的电势差 测定方法：空气电极法和振动电 极法 得到信息： （1）分子定向： V 4 n / D0 n是单位面积的偶极数，D ：介电常数， 0 ：带电基团层电势  ：垂直于界面方向的偶极矩 （2）膜的结构 （3）检测膜的不均匀性和表面反 应速度 表面粘度：由