4第四章蛋白质化学14.pptVIP

二、蛋白质的分类：(华中P71) 1、根据分子的形状： (P71) ① 球状蛋白(globular protein) ：分子似球形，较易溶解，如：血液的血红蛋白、血清蛋白 ② 纤维蛋白(fibrous protein) ：形状似纤维，不溶于水，如：指甲、羽毛中的角蛋白和蚕丝中的丝蛋白 3、根据功能分类： (华中P72) ①功能蛋白（活性蛋白）：包括在生命过程中一切有活性的蛋白质及其前体。如：酶、激素蛋白质、运输蛋白质、储存蛋白质、保护或防御蛋白质、受体蛋白质、毒蛋白、控制生长和分化的蛋白质以及膜蛋白等。 ②结构蛋白（非活性蛋白）：对生物体起保护或支持作用。如：硬蛋白（胶原蛋白、角蛋白、弹性蛋白、丝心蛋白） 1、生物有机体的结构物质 根据R的极性 （1）极性氨基酸：1）不带电：Ser、Thr、Asn、Gln、Tyr、Cys； （2）带正电：His、Lys、Arg； （3）带负电：Asp、Glu （4）非极性氨基酸：Gly、Ala、Val、Leu、Ile、Phe、Met、Pro、Trp 根据酸碱性质分 （1）酸性氨基酸： Asp、Glu （2）碱性氨基酸： Lys 、 His 、Arg （3）中性氨基酸：Ser、Thr、Asn、Gln、Tyr、Cys、Trp、Gly、Ala、Val、Leu、Ile、Phe、Met、Pro、  4-羟脯氨酸（4-hydroxylysine) 5）与醛类的反应：清华P21华中P86 氨基与醛类反应形成西夫（schiff）碱 （前面的甲醛反应是特例） 6）脱氨基反应 华中P86 AA在体内经氧化剂或氧化酶脱去氨基变成酮酸。是生物体内AA分解代谢的重要方式之一： 2）成酯反应 氨基酸在盐酸气体的条件下与无水乙醇作用即产生氨基酸的乙酯。羧基变成甲酯、乙酯、成盐后羧基的化学性质即能被掩盖（羧基保护）。而氨基被活化，容易与酰基或烃基反应。 4)、叠氮反应： 氨基酸的氨基通过酰化加以保护，羧基经酯化变成甲酯，然后与肼和亚硝酸反应变成叠氮化合物（羧基活化反应）。 5)、脱羧基作用 氨基酸经脱羧酶作用后可以放出二氧化碳生成相应的一级胺，体外弱碱加热进行此反应： Ⅲ α-氨基和α-羧基共同参加的反应：华中P86 1）形成肽键： 一个AA的氨基与另一个AA的羧基可缩合成肽，其键称为肽键： 特例： Ⅳ 侧链R基产生的反应 清华P21华中P87 侧链功能团也能发生化学反应， 苯环—苯丙氨酸、酪氨酸， 酚基—酪氨酸 羟基—丝氨酸、苏氨酸， 巯基—半胱氨酸，（-S—S- 胱氨酸） 吲哚基—色氨酸， 胍基—精氨酸， 咪唑基—组氨酸。 例1）酚基的反应 酚基有Millon反应：与HgNO3、 Hg（NO3 ）2和HNO3反应，呈红色； Folin反应：酚基可还原磷钼酸、磷钨酸生成蓝色物质。 以上反应用于鉴定酪氨酸，作蛋白质定性试验。 酪氨酸的酚基使3和5位上易发生亲电取代反应： 酪氨酸的Pauly反应：橘黄色物质 5）苯基的反应 酚基和苯环都有黄色反应： 与HNO3作用成黄色物质，用于鉴定苯丙氨酸和酪氨酸，但需要用别的反应区别酪氨酸和苯丙氨酸 例2）-SH以及-S—S-的反应 -SH是还原剂，活泼，可与苯甲酰氯（苄氯）、苄氧酰氯、碘乙酰胺等结合： 过甲酸可定量打开胱氨酸的-S—S-键（氧化过程）；还原剂巯基乙醇也可以打开二硫键，生成半胱氨酸（还原过程） -OH的反应 丝氨酸、苏氨酸、羟脯氨酸、酪氨酸的-OH可与酸结合成酯，蛋白质中的丝氨酸常与磷酸结合： 咪唑基的反应 组氨酸的咪唑基上的-NH-位可与磷酸或三苯甲基结合： 组氨酸的Pauly反应： 吲哚基的反应 色氨酸的吲哚基可与乙醛酸或二甲基氨甲醛（Ehrlich)反应，成紫红色化合物；能还原磷钼酸、磷钨酸成钼蓝、钨蓝； 被N-溴代琥珀酰亚胺氧化： 胍基的反应 坂口反应：碱性溶液中与含有α-萘酚及次氯酸钠的物质生成红色物质； 与环己二酮反应： 与硝酸反应： 甲硫基的反应 一条多肽链通常在一端含有游离的未端氨基称之为N端，另端含有的羧基称C端。 肽的命名是根据参与氨基酸残基来确定的。从N端开始称某氨酰某氨酰……某氨酸 （二）肽键 肽键具有部分双键的性质。 结构a：C--N单键可以自由转动； 结构b：C=N双键不能转动，处于同一平面； 结构c：键长介于以上二者结构之间。肽平面：6个原子处于同一平面。 总结肽键结构有以下几个特点： １主链是重复的排列 ２肽键具有双键的性质决定了六个原子位于同一平面即肽平面。 ３肽平面内，两个?碳原子处于反式结构 １、物理性质： 短肽是离子晶格，水中是偶极离子存在,有一定的旋光性。 ２、酸碱性： 决定于游离末端氨基、羧基及侧链可解离的基团。 3、化学性质 除