十一钨钛杂多酸盐MnXW11TiO40X=SiBZn的合成及其氧化还原.pdf

维普资讯 ， 第 2艄 无 机 化 学 报 0l_l5．No， 1999年 3只 CHINESE JOURNAL OF INORGANIIC CHEMISTRY March．f999 十一钨钛杂多酸盐 MXW 1TiO4~(x：Si，B，Zn) 的合成及其氧化还原性质 ／ 陈亚光 查量：± 赵玉英 吴洪达 李顺玉 刘案福 (二)6 ／ (东北师 范大 学化 学系，长春 130024) 本文报道了十一钨钛杂多酸盐 M XW _【TiO ·XH=O(X~B，SitZn M—K．H)的台成 厅法驶 _}土氧化还原性质 种杂多酸盐的ⅢW NMR谱均是六线谱 ．表明其阴离f仍保持 Keggin结掏 合成 的化台物对烯烃坪氧化反应具有催化作用 关键词 氧化还原 桀冬酉 分类号 杂多化合物的组成改变能调变其酸性 、氧化还原性质等，因此，混合型杂多化合物的研究 近二十年来十分活跃。钛的杂多化合物 由于其独特的光催化活性 和抗病毒活性受到人们的 重视 。据报道 ，PW。。TiO—。 的盐可能作为抗艾滋病药物 目前，在单取代钛的杂多化合物中， 文献 已有报道的只有PW。。Ti 及P2W。Ti 。本文继报道 了FeW Ti、CrW Ti。及 CoW”Ti 后，报道 以B，Si和 zn为中心原子的十一钨钛杂多化合物 的合成、表征及其氧化还原性质，为 研究钛杂多化合物的应用提供化合物的选择。 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 Alpha—Centauri红外光谱仪 ，Model384B极谱仪 ，DU一8BBeckman分光光度计 ，UnJly400核 磁共振仪，LeelTlanLabs等离子体发射光谱仪 ，PE3030原子吸收分光光度计 ，723型分光光崖 计 。 所用试剂均为分析纯级。 I．2 化台物的制备 1．2．I 十一钨钛硅酸盐 K。SiWc-TiOo·16H!O的制备 按文献 方法制备 n—KSiW。tOa，·13HzO的制备 。 将 6g(1．86mmo])SiW 溶于 50ml水中，滴加含 0．5g(2．1mmo1)硫酸钛的硫酸溶液 10 m】，搅拌 0．5h，加入固体KCI2g(27mrno1) 在 4C下放置至析出白色晶体 。产品在水中重结 晶．产率 约为 66 。 收椿 闩期 ：】9980】29。 收修改稿 日期 ：1999—0505。 圊家 自然 学基盒 (N资助项 目 酒讯联系凡 第 ·佧者 胨亚光，女 ，42学．博士 ．副救授 ；研宽方向 多酸化学 维普资讯 · 206 · 无 机 化 学 学 报 第 15卷 1．2．2 十一钨钛硼酸盐KHBWttriotn·14HO的制备。 按文献 方法合成 Ⅱ一KBW-O Hz·13Ho(略记为 BW “)．用极谱和红外光谱检验 将 6g(1．91mmo1)BW-分批地加到剧烈搅拌的硫酸钛 (0．5g．2．1mmo1)的硫酸溶液 (50 m1)中，垒部加入后继续搅拌 0．5h 滤除步量不溶物 。向滤液 中加入 KCI饱和溶液 10ml(2．4 g·32reoto1)。于 4C下放置到析出白色固体 。产物在pH一5．5的 HAc—NaAc缓冲溶液中重结 晶，产率 36％ 1．2．3 十一钨钛锌酸盐 K；H[HZnW-ot。ri]·35HO的制备 将NazW04·2