乙二醇与HMMM－丙烯酸体系的反应以及对膜的性能的影响.docVIP

HMMM－丙烯酸酯－乙二醇多元体系膜的性能研究 王晓莉 房宽峻 江南大学生态纺织教育部重点实验室，无锡（214122） E-mail：fangkuanjun@ 摘要:本文对丙烯酸酯－甲醚化六羟甲基三聚氰胺（HMMM）－乙二醇多元体系进行了研究，探讨了多元体系的成膜工艺，研究了HMMM的加入以及乙二醇的不同用量对体系膜拉伸强度、断裂伸长率和吸水率的影响。结果表明：交联剂的加入增大了体系膜的拉伸强度，减小了体系膜的断裂伸长率，随着HMMM用量的增大，膜的吸水率逐渐降低；随着乙二醇用量的增大体系膜的拉伸强度先增大后减小，断裂伸长率增大，体系膜的吸水率先减小后增大。 关键词：甲醚化六羟甲基三聚氰胺，乙二醇，丙烯酸酯，拉伸强度，断裂伸长率 中图分类号：TQ 1．前言 丙烯酸酯是常用的纺织助剂，如粘合剂等，在织物上形成薄膜来提高涂料染色的色牢度。为了提高丙烯酸酯的成膜性能，常加入交联剂。甲醚化六羟甲基三聚氰胺（HMMM）是一种多官能团的交联剂，具有较高的反应性，广泛应用于涂料交联剂，胶粘剂，汽车涂料和光致抗蚀剂等领域[1-5]。有文献报道，HMMM在酸的催化下可以和多元醇发生醚交换反应而得到交联结构[6] [7]。Henry Donenfeld，Eduard Lemanis在纺织印染工艺中加入高度醚化的六羟甲基三聚氰胺（HMMM）、催化剂及丁二醇，配合粘合剂如丙烯酸酯类，提高了颜料的固色性能[6]。 清华大学的洪啸吟等对HMMM、多元醇、丙烯酸酯和酸性催化剂体系的反应性能进行了研究，发现HMMM、多元醇、丙烯酸酯和酸性催化剂对甲苯磺酸组成的混杂聚合体系在 较高温度下可同时进行HMMM的缩聚反应和丙烯酸酯自由基聚合反应，并表现出协同效应 。HMMM作为多羟基化合物和丙烯酸酯中活性亚甲基氧化的催化剂。生成的过氧化物在酸性催化剂和HMMM的催化下可作为丙烯酸酯的自由基聚合的引发剂。而且该体系中自由基 聚合放出的热量可以有效地传递给缩聚反应及醚交换反应，满足这些反应吸热的要求，具有显著的热互补效应[7-8]。 本试验对HMMM，乙二醇，丙烯酸酯，催化剂体系的成膜工艺及性能进行研究，研究HMMM的加入对体系膜拉伸起强度、断裂伸长率和吸水率的影响，乙二醇的不同用量对体系膜的拉伸强度、断裂伸长率和吸水率的影响。本实验采用的HMMM是目前HMMM醚化程度较高的美国氰特公司的CYMEL303，达到98％以上，稳定性高，游离甲醛含量低，成膜效果好。 2 试验部分 2.1器材及化学药品 甲醚化六羟甲基三聚氰胺（美国氰特公司）固含量大于98％，对甲苯磺酸（AR），乙二醇（AR），丙烯酸酯（青岛海怡）。 真空干燥箱（DZF-1050型），上海精宏实验设备有限公司；万能材料试验机（BZ2.5/TNIS）德国ZWICK公司；厚度仪（YG141型），成膜玻璃皿，聚四氟乙烯板。 2.2 HMMM与二元醇的反应原理 HMMM在酸性条件下与二元醇进行醚交换反应，生成二元醇醚化三聚氰胺树脂[9][10]。图1为二元醇与HMMM的反应式[7]（2-1）： （2-1) （HMMM） －代表HMMM的剩余部分 图1 HMMM与多元醇的缩聚反应 Fig1 polycondensation reaction of HMMM and Polyols 多元醇在体系中有两种作用：1.作为高浓度甲醚化六羟甲基三聚氰胺HMMM的溶剂；2.作为提供羟基的化合物[6]。本文选择乙二醇作为提供羟基与HMMM作用的多元醇。 2.3制膜工艺 在乳化器的作用下利用丙烯酸酯类乳液中的乳化剂将HMMM均匀分散在丙烯酸酯类乳液中，加入催化剂、乙二醇，搅拌均匀，将溶液平铺于玻璃皿中，45℃烘2-2.5h，成透明薄膜，揭下将薄膜放于聚四氟乙烯板上，150℃焙烘 2.4试验方法和测试 2.4.1 在制备好的薄膜上标出10mm距离的平行线，每条标线都与试样中心等距，剪成150mm×10mm的长条若干个，用在YG141型厚度仪上测量膜不同位置的厚度，测量点不少于三处，取平均值，计算截面积。在德国ZWICK公司的万能材料试验机BZ2.5/TNIS上，将试样垂直夹在上下夹持器间，启动开关，记录断裂时的负荷值和断裂伸长率。拉伸强度计算公式如下： (2-2) 式中：P－拉伸强度，MPa；F-试样断裂时的负荷