论文--用核磁共振法分析轮胎用NR的结构与性能.docVIP

PAGE PAGE 3 用核磁共振法分析轮胎用NR的结构与性能 摘 要：本文采用XLDS-15型核磁共振交联密度仪、UM-2050型门尼粘度仪、MDR-2000型无转子流变仪和电子拉力机等分析了轮胎用五种不同产地天然橡胶(NR)样品的聚集态分子结构和力学性能。结果表明：微生物快速凝固天然橡胶(NR-5)样品，与轮胎厂四种不同产地NR（NR-1、NR-2、NR-3和NR-4）相比，聚集态分子结构和力学性能等均有一定的差异： （1） NR-5样品生胶的门尼粘度、硫化胶的总交联密度Dt和化学交联密度Dc均介于四种轮胎NR之间。另外，生胶的物理交联密度Dp稍高； （2） NR-5生胶的网构链段分子量Mc最小，交联链段A(Mc)%最大，核磁共振的横向驰豫时间T1和纵向驰豫时间T2最长；自由末端数A(T2)%介于四种轮胎NR之间； （3） NR-5硫化胶的Mc、A(Mc)%、T1、T2和A(T2)%均介于四种轮胎NR之间； （4）NR-5硫化胶的正硫化时刻扭矩略低于四种轮胎NR，力学性能等参数均介于四种轮胎NR之间，其中拉伸强度22Mpa介于四种轮胎NR（19Mpa-24Mpa）之间。 关键词：轮胎原材料；不同产地NR；微生物凝固NR；核磁共振法；结构；性能 中图分类号：TQ332，O631.1+1 天然橡胶是国家的重要战略物资，由于国产天然橡胶(NR)质量的不稳定性，目前国内轮胎用原材料部分地依赖进口。为此，中国热带农业科学院农产品加工研究所研制出不但在制备工艺上具有优势（比传统制胶工艺更节能和环保），而且在性能方面也同样具有优势的微生物凝固天然橡胶(MCNR） [1-6] 。近十年来，人们主要在研究MCNR的制备工艺及与传统工艺和性能的差异，也研究了它的非胶组分对其硫化动力学的影响，但在分子结构与性能方面，特别是轮胎用不同产地MCNR的分子结构与性能方面，还研究得比较少。 德国IIC Dr.Kuhn Innovative Imaging Corp. KG公司是世界知名的核磁共振橡胶交联密度仪制造商。在橡胶，聚合体以及汽车工业，IIC XLDS-15交联密度谱仪已经得到很好的认可，并作为一种不可替代的工具，服务于质量控制和质量保证方面。在新的橡胶和聚合体产品的研究和开发，以及优化硫化和材料处理的参数过程中，XLDS-15以其高质量，高可靠性和容易使用的特性而闻名[7-10]。 本工作采用了核磁共振交联密度仪等分析仪器，从分析轮胎用不同产地NR的聚集态分子结构与力学性能等方面入手，探讨MCNR与轮胎厂现用不同产地NR材料的差异，以期能为更好地改进和提高MCNR的质量及其后续相关研究提供支持。 1.实验部分 1.1 试样来源 NR样品NR-1、NR-2、NR-3和NR-4均来自广州市华南橡胶轮胎有限公司，是不同产 地生产的轮胎用原材料，NR-1和NR-2均为国产胶（SCR5）[11]，NR-3和NR-4为进口胶 基金项目：海南省自然科学基金资助（No.511120） 作者简介：梁悦 (1961-)，女，大学本科，工程师，工学士。现主要从事高分子材料应用基础研究。E-mail:liangyueg@ （SCR20）[11]；NR-1样品生胶生产日期为2011年11月，NR-2、NR-3和NR-4样品生胶生产日期均为2012年5月。NR-5样品生胶来自中国热带农业科学院农产品加工研究所NR加工新技术项目组，是2012年6月在与NR-1样品相同省份产地的橡胶加工厂制作，符合国产SCR5胶标准。 1.2 硫化胶样品制备 按照国家标准GB/T15340-2008[12] NR纯胶配方（NR、ZnO、S、硬脂酸和促进剂M的用量分别为100、6、3.5、0.5和0.5，质量份）及混炼程序，对五种样品分别进行混炼，得到混炼胶，然后在145℃ 1.3 测试方法及仪器 1.3.1生胶门尼粘度测试 采用中国台湾U-can公司生产的UM-2050门尼粘度仪，五种NR生胶样品在辊距为1.3±0.15mm的开炼机上过辊10次，并按国标GB/T1232.1-2000测试样品门尼粘度。 1.3.2 胶料硫化特性测试 分别采用5克混炼胶样品置于MDR-2000型无转子流变仪（美国ALPHA公司制造）模腔内，在温度145℃ 1.3.3 硫化胶交联密度和结构测试 采用德国Innovative影像公司生产的XLDS-15型核磁共振交联密度仪，在磁感应强度315A/m、频率15MHz和测试温度60℃ 1.3.4 硫化胶的物理性能测定 五种NR硫化胶样品按照GB/T528-2009标准,采用美国Ｉｎｓｔｒｏｎ公司生产的３３６５型电子拉力机，测试试样的拉伸强度和拉断伸长率及老化性能等，其余各项性能均按相应国家标准。 2 结果与分析 2.1 门尼粘度测定的结果 表1 轮胎用五种不