制备条件对碳化钼催化剂加氢脱硫性能的影响-摩擦学学报.pdf

　第２２卷 第６期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２２，Ｎｏ．６　 　２００８年１２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｄｅｃ．　２００８　 文章编号：１００１３５５５（２００８）０６０４８１０６ 制备条件对碳化钼催化剂加氢脱硫性能的影响 靳广洲，赵如松，罗运强，高俊斌，孙桂大 （北京石油化工学院绿色化学与催化研究所，北京 １０２６１７） 摘　要：以ＭｏＯ为前驱体，在ＣＨ／Ｈ气氛中程序升温还原碳化反应制备了ＭｏＣ催化剂，用ＸＲＤ和ＢＥＴ进行了 ３ ４ ２ ２ 表征．以二苯并噻吩／环己烷溶液为模型反应物，评价了制备条件对碳化钼催化剂加氢脱硫性能的影响．结果表 明，在还原碳化温度为６７５℃，恒温保持１５０ｍｉｎ的合成条件下可制得高纯度的 ＭｏＣ催化剂，该催化剂表现出了 β ２ １ 较高的加氢脱硫活性，用质量分数为０．６％的二苯并噻吩／环己烷溶液为反应物，反应压力３．０ＭＰａ，反应空速８ｈ， 反应温度３３０℃实验条件下的二苯并噻吩加氢脱硫转化率达到了７３．２９％．随还原碳化温度的升高和恒温保持时 间的延长，制备的碳化钼催化剂的比表面积下降，表面积炭增多，引起其二苯并噻吩加氢脱硫活性的下降．适当增 大制备过程中还原碳化气体空速，有利于还原碳化反应过程中Ｃ、Ｏ之间局部规整反应的进行，并对其二苯并噻吩 ４ １ 加氢脱硫活性有明显的促进作用．实验确定的还原碳化气体空速以１．８×１０ｈ为宜． 关　键　词：碳化钼；制备；表征；二苯并噻吩；加氢脱硫 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标识码：Ａ 　　原油重质化、劣质化趋势的不断加剧，导致了 本文采用自制的还原碳化实验装置制备了碳化 石油产品（汽、柴油）在应用过程中有害物质（ＳＯｘ、 钼催化剂，用ＸＲＤ、ＢＥＴ对其晶相结构和比表面积 ［１，２］ ＮＯｘ等）的排放量增加 ．而环保法规的日益严 进行了表征．以二苯并噻吩／环己烷溶液为模型反 格，促使世界各国均对燃油的质量，特别是其中的硫 应物，采用高压微反装置评价了制备的碳化钼催化 ［３，４］ 含量做出了严格限制 ．这就意味着炼油企业必 剂的二苯并噻吩加氢脱硫活性，考察了还原碳化温 须开发高效的低硫汽、柴油生产技术以减少有害物 度、还原碳化时间和还原碳化空速对制备的碳化钼 质的排放．当前，深度加氢精制技术是实现生产优 催化剂加氢脱硫性能的影响． 质清洁燃料的主要应对措施，其中性能优良的深度 １实验部分 加氢精制催化剂的研制开发，则成为了该技术的关 ［５，６］ 键 ．传统加氢精制催化剂多为负载型硫化钼、 １．１催化剂的制备 ［７，８］ 钨型催化剂 ，受其自身结构和性能的限制，已很 实验用氧化钼前躯体由相应的钼酸铵于马弗炉 难满足油品深度脱硫的要求．为此需要开发更高效 中５５０℃焙烧４ｈ制得，经压片、筛分后置于自制的 的新型加氢精制催化剂和催化工艺，以实现油品的 还原碳化装置中，在体积分数２０％ ＣＨ／Ｈ气氛中， ４ ２ 深度加氢精制和燃料油的优质、