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第六章 仪器分析法联用;多谱综合解析; 2. NMR （1）积分曲线－－H个数 （2）化学位移－－各类质子 （3）从偶合裂分－－各基团的相互关系 （4）判断活泼H－－加D2O ; 3. IR 判断各种官能团 （1）含O: （2）含N: （3）芳环－－取代 （4）炔、烯－－类型;解：1. 从分子式为 C11H16 ，计算 Ω＝4； 2. 结构式推导 UV : 240～275 nm 吸收带具有精细结构，表明化合物为芳烃； IR : 695、740 cm-1 表明分子中含有单取代苯环； MS : m/z 148为分子离子峰，其合理丢失一个碎片，得到 m/z 91 的苄基离子； 13C NMR :在（40～10）ppm 的高场区有5个 sp3 杂化碳原子； 1H NMR: 积分高度比表明分子中有 1 个 CH3 和 4 个 －CH2－， 其中（1.4～1.2）ppm 为 2 个 CH2 的重叠峰； 因此，此化合物应含有一个苯环和一个 C5H11 的烷基。 1H NMR 谱中各峰裂分情况分析，取代基为正戊基，即化合物的结构为：;3. 指认（各谱数据的归属）;MS ：主要的离子峰可由以下反应得到：; 例2：某未知物的 IR、1H NMR、MS 谱图及 13C NMR数据如下，紫外光谱在 210 nm 以上无吸收峰，推导其结构。;1;解： （1）分子式的推导 MS：分子离子峰为 m/z 125，根据氮律，未知物分子中含有 奇数个氮原子； 13C NMR：分子中由 7 个碳原子； 1H NMR：各质子的积分高度比从低场到高场为 1：2：2：6， 以其中 9.50 ppm 1 个质子作基准，可算出分子的总氢数为 11 。 IR：1730 cm-1 强峰结合氢谱中 9.5 ppm 峰和碳谱中 204 ppm 峰，可知分子中含有一个－CHO； 由相对分子量 125－C×7－H×11－O×1＝14，即分子含有 1 个 N 原子，所以分子式为 C7H11NO。 （2）计算不饱和度 Ω＝3。（该分子式为合理的分子式）; （3）结构式推导 IR：2250 cm-1 有 1 个小而尖的峰，可确定分子中含一个 R－CN 基团； 13C NMR ： 119 ppm 处有一个季碳信号； 不饱和度与计算值相符。 UV：210 nm 以上没有吸收峰，说明腈基与醛基是不相连的。 1H NMR：; 可能组合的结构有：;例3. 未知物核磁共振碳谱数据如表1所示，其质谱、核磁共振氢谱、红外光谱则分别如图2、3、4所示。推导未知物结构。;图2 未知物质谱;图3 未知物核磁共振氢谱;图4 未知物 红外谱;解： 1.元素组成式的确定 碳谱－－18个碳原子 氢谱－－0.8199ppm处的三重峰可考虑是与CH2相连的 端甲基，以此作为氢谱积分曲线定标的基准，得出未知物共含35个氢原子。 质谱－－m/z 281符合分子离子峰的条件，可初步判断为分子离子峰，因此未知物含奇数个氮原子。 红外－－1649.1cm-1的吸收，碳谱－－171.45ppm的吸收，可知未知物含羰基，即未知物含氧原子。 综上所述，未知物元素组成式为C18H35ON，分子量为281，与各种谱图均很吻合。 ;2.不饱和度的计算 Ω＝2; 2）未知物中含正构长链烷基： ① 碳谱：27 ppm 附近的多个碳原子，以及 26，25，21，20，11 ppm 的峰，说明未知物含正构长链烷基； ② 氢谱：1.195 ppm 的高峰（18 个氢）及 0.819 ppm 的三重峰，说明未知物含正构烷基； ③ 红外： 2924.5 和 2853.5 cm-1 的吸收极强，以致未见 ～2960，2870 cm-1 的甲基吸收；721.4 cm-1 的吸收也说明含 CH2长链； ④ 质谱：从 m/z 238～98 相隔 14u 的峰簇。; 3）未知物含一个环，且为内酰胺：; ; 因而定出：;