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有机氯农药的允许限量 食品法典委员会(Codex Alimentarius Commission,CAC)推荐的人体“六六六”的ADI值为每千克体重0.008mg,“DDT”的ADI值为每千克体重0.02mg。我国食品卫生标准规定原粮中艾氏剂、狄氏剂、七氯的MRL≤0.02mg/kg。 有机磷农药 常用种类和性质 有机磷类(organophosphates)广泛用于农作物的杀虫、杀菌、除草,为我国使用量最大的一类农药。高毒类主要有对硫磷(1605,parathion)、内吸磷(1059,demeton)、甲拌磷(3911,phorate)、甲胺磷(methamidophos)等,中等毒类有敌敌畏(dichlorvos)、乐果(dimethoate)、甲基内吸磷(parathion-methyl)、倍硫磷(fenthion)、杀螟硫磷(enitrothion)、二嗪磷(地亚农,diazinon)等,低毒类有马拉硫磷(4049,malathion)和敌百虫(trichlorfon)等。 有机磷农药 有机磷农药大部分是磷酸酯类或酰胺类化合物,多为油状,具有挥发性和大蒜臭味,难溶于水,易溶于有机溶剂,在碱性溶液中易水解破坏。生物半衰期(biological half life)短,不易在作物、动物和人体内蓄积。由于有机磷农药的使用量越来越大,而且反复多次用于农作物,因此这类农药对食品的污染比有机氯农药严重。 有机磷农药结构 非有机磷 有机磷农药对人体的危害 有机磷农药经皮肤、黏膜、呼吸道或随食物进入人体后,分布于全身组织,以肝脏最多,其次为肾脏、骨骼、肌肉和脑组织。人大量接触或摄入后可导致急性中毒,主要出现中枢神经系统功能紊乱症状。轻者有头痛、恶心、呕吐、胸闷、视力模糊等,中度中毒时有神经衰弱、失眠、肌肉震颤、运动障碍等症状,重者表现为肌肉抽搐、痉挛、昏迷、血压升高、呼吸困难,并能影响心脏功能,最后因呼吸麻痹而死亡。 有机磷农药的允许限量 FAO/WHO建议对硫磷的ADI值为每千克体重0.005mg,甲胺磷、敌敌畏的ADI值为每千克体重0.004mg,马拉硫磷、甲基对硫磷的ADI值为每千克体重0.002mg,辛硫磷的ADI值为每千克体重0.001mg。 5种高毒有机磷农药 甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷和磷胺。 自2007年1月1日起,撤销含有甲胺磷等5种高毒有机磷农药的制剂产品的登记证,全面禁止甲胺磷等5种高毒有机磷农药在农业上使用,只保留部分生产能力用于出口。 在蔬菜、果树不得使用的农药 甲胺磷、甲基对硫磷、对硫磷、久效磷、磷胺 甲拌磷、甲基异柳磷、特丁硫磷、甲基硫环磷、治螟磷、内吸磷 克百威、涕灭威 灭线磷、硫环磷、蝇毒磷、地虫硫磷、氯唑磷、苯线磷 氨基甲酸酯农药 氨基甲酸酯(carbmates)农药是针对有机磷农药的缺点而研制出的一类农药,具有高效、低毒、低残留的特点,广泛用于杀虫、杀螨、杀线虫、杀菌和除草等方面。 杀虫剂主要有西维因(甲萘威,carbaryl)、涕灭威(aldicarb)、速灭威(MTMC)、克百威(carbofuran)、抗蚜威(pirimicarb)、异丙威(叶蝉散,isoprocarb)、仲丁威(BPMC)等,除草剂有灭草灵(swep)、灭草猛(vemolate)等。氨基甲酸酯农药易溶于有机溶剂,在酸性条件下较稳定,遇碱易分解失效。在环境和生物体内易分解,土壤中半衰期约8~14d。大多数氨基甲酸酯农药对温血动物、鱼类和人的毒性较低。 氨基甲酸酯农药对人体的危害 氨基甲酸酯农药的中毒机理和症状基本与有机磷农药类似,但它对胆碱酯酶的抑制作用是可逆的,水解后的酶活性可不同程度恢复,且无迟发性神经毒性,故中毒恢复较快。急性中毒时患者出现流泪、肌肉无力、震颤、痉挛、低血压、瞳孔缩小,甚至呼吸困难等胆碱酯酶抑制症状,重者心功能障碍,甚至死亡。 氨基甲酸酯农药的允许限量 FAO/WHO建议西维因和呋喃丹的ADI值为每千克体重0.01mg,抗蚜威的ADI值为每千克体重0.02mg,涕灭威的ADI值为每千克体重0.05mg。 拟除虫菊酯农药 一类模拟天然除虫菊酯的化学结构而合成的杀虫剂和杀螨剂 高效、广谱、低毒、低残留 用于蔬菜、水果、粮食等农作物。 拟除虫菊酯农药 目前常用20多个品种,主要有氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(dcltamethrin,敌杀死)、氰戊菊酯(fenvalerate)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、二氯苯醚菊酯(permethrin)等。 拟除虫菊酯农药不溶或微溶于水,易溶于有机溶剂,在酸性条件下稳定,遇碱易分解。在自然环境中降解快,不易在生物体内残留,在农作物中残留期通常为7~30d。农产品中的拟除虫菊酯农药主要来自喷施时直接污染,常残留
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