无机化学部分习题解答.pptVIP

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3-2 已知NaF、NaBr、NaI都是NaCl型晶体,试推断它们的熔点相对高低,并说明理由。 答:熔点: NaF NaBr NaI。 因为F- < Br- < I- , 而晶格能: NaF NaBr NaI. 晶格能越大,熔沸点越高。 4-7 实验测得Fe(CN)6-4 和 Co(NH3)63+ 均为反磁性物质(磁矩等于零),问它们的杂化轨道类型。 解: Fe(CN)64-的杂化轨道类型为:d2sp3 ;Co(NH3)63+的杂化轨道类型为:d2sp3 . 4-10 写出下列配合物的化学式: (1)氯化二氯一水三氨合钴(Ⅲ) (2)六氯合铂酸钾 (3)二氯.四硫氰合铬酸铵 (4)二(草酸根)二氨合钴(Ⅲ)酸 解:(1)[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl (2) K2[PtCl6] (3)(NH3)3[CrCl2(SCN)4] (4) Ca[Co(NH3)2(C2O4)2]2 4-12实验证实,Fe(H2O)63+ 和Fe(CN) 63- 的磁矩差别极大,如何用价键理论来理解? 答:Fe(H2O)63+ 为外轨型配合物,未成对电子数为5,Fe(CN)63-为内轨型配合物,未成对电子数为1,差距很大,所以由u=√n(n+2)BM可知Fe(H2O)63+的磁距比Fe(CN)63-的磁距大。 4-27 实验测得一些配合物的磁矩如下,由该实验事实预言这些配合物中心原子的未成对电子数﹑ 杂化轨道类型﹑ 配合物的空间结构类型﹑属价键理论的内轨型还是外轨型﹑ 属晶体场理论的高自旋还是低自旋? [Fe(en)3]2+ 5.5 B M [Co(SCN)4]2- 4.3 B M Mn(CN)4]2- 1.8 B M [FeF6]3- 5.9 B M [Ni(CN)4]2- 0 B M [Ni(NH3)6]2+ 3.2 B M 5-8 在25℃ 时将相同压力的5.0 L 氮气和15 L 氧气压缩到一个10.0 L 的真空容器中,测得混合气体的总压为150 kPa (1)求两种气体的初始压力;(2)求混合气体中氮和氧的分压;(3)将温度上升到 210 ℃ ,容器的总压。 解: 5-19 用下列数据并查相关数据表计算石灰岩[以CaCO3(方解石)计]被CO2(g)溶解发育成喀斯特地形的如下反应的标准摩尔反应焓: CaCO3 (s) + CO2(g)+ H2O(l) =Ca2+ (aq)+2HCO3-(aq) Δf Hm /kJ/mol        -543.0  -691.1 解: ΔrHm =Δf Hm [Ca2+(aq)]+2Δf Hm [HCO3-(aq)]-Δf Hm [CaCO3 (s)]-Δf Hm [CO2(g)]- Δf Hm [H2O (l)] =[-543.0+2×(-691.1)-(-1206.9)-(-393.5)-(-285.8)] kJ/mol =-39.2 kJ/mol 答: 反应的标准摩尔反应焓为-39.2 kJ·mol-1 5-25已知N2、NO和O2的解离始分别为941.7 、631.8和493.7 kJ· mol-1,仅利用这些数据判断NO 在常温常压下能否自发分解。 解: ΔrHm =2Δ解离Hm [NO (g)] -Δ解离Hm [O2 (g)] - Δ解离Hm θ[N2 (g)] =[2×631.8-941.7-493.1] kJ·mol-1 =-171.8 kJ·mol-1<0 反应2NO= N2+ O2是个熵变不大的反应,故其自发性可用始变 来衡量.该反应放热,故NO 在常温常压下能自发分解。 5-31 石灰窑的碳酸钙需加热到多少度才能分解。(这时,二氧化碳的分压达到标准压力).若在一个用真空泵不断抽真空的系统内,系统内的气体压力保持1 0Pa ,加热到多少度,碳酸钙就能分解? 5-35 高价金属的氧化物在高温下容易分解为低价氧化物,以氧化铜分解为氧化亚铜为例,估算分解反应的温度。该反应的自发性是焓驱动还是熵驱动的?温度升高对反应自发性的影响如何? 1-23: 处于K 、L 、M 层的电子最大可能数目各为多少? 答: 能层中电子的可能状态数为2n2;K 层,n=1 ,电子最大可能数目为2 ,依此类推,L 层 和M 层电子的最大可能数目分别为8 和18 1-24: 以下哪些符号是错误的?( a ) 6s( b ) lp( c ) 4d ( d ) 2d ( e ) 3p ( f ) 3f 答: ( b )、(d)、(f)是错的。 1-25 : 描述核

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