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摘要
氟硼吡咯(BODIPY)类化合物是近三十年来人们广泛研究的荧光染料之一,
主要是因为它们本身有许多优良的光物理性质:高的荧光量子产率和摩尔消光
系数、宽的波谱吸收范围和窄的荧光光谱峰、对酸碱不敏感、相对较好的耐热
和耐光性,而且母体结构容易修饰等。在离子检测、生物探针和标记、光敏化
和能量转换等领域具有一定的应用价值。本文中设计合成了三种BODIPY二聚
体,探讨了一系列不同位点连接的BODIPY二聚体作为光敏剂在光动力疗法中
应用的可能性。还研究了五种长波长单苯并BODIPY染料的荧光性质以及受醌
和酚淬灭的作用机理。
计合成了(2—2
1.4和二聚体5.12的紫外一可见吸收、荧光发射和激发、红外光谱和质谱。系统
研究了二聚体5.12激发单重态、激发三重态和单线态氧性质。发现二聚体中各
BODIPY单元的结构以及溶剂极性对光物理性质有明显影响;随着溶剂极性增
大,二聚体6.12的荧光量子产率显著降低。在弱极性溶剂甲苯中二聚体6—12均
具有很强的单线态氧产生能力,为占据理想效果的光敏剂。以中间.中间位共价
相连的二聚体12荧光寿命最长,单线态氧量子产率最高,为O.87。
第三章是关于五种长波长单苯并BODIPY染料在非溶剂和极性溶剂中的光
物理性质的研究,这些单苯并BODIPY染料发射明亮的红色荧光(波长大于605
m),而且荧光量子产率较高(大于或等于o.60),受溶剂影响较小。荧光寿命也
很长(~5ns),并不受溶剂极性的显著影响。这些荧光性质使得它们在红光可见
区域作为很好的荧光标记和探针。醌类能够有效淬灭单苯并BODIPY的荧光,
MJ
动态淬灭速率常数数量级达到lOm s~,表明这类化合物在人工模拟光合作用
和太阳能电池中能够很好用作电子给体。
关键词:BODIPY;二聚体;激发态;光敏剂:荧光淬灭;电子给体一受体
II
ABSTRACT
oftheflourescent studiedinmelast
BODIPY areone
compounds dyeswjdely
three totheir asion
decades,due applicationdetection,bi0109icalprobes
promising
ajld and conVersionajldso oft}leir
labels,photosensitizersenergy on,becausema工1y
as
a11ddesirable themselVes,such
by relatiVely
outStanding photophyscialproperties
m01arextinction
nuorescence coe伍cients,wide
yields,la唱er Spectral
high qua芏1tum
emission acidand
and nuorescence base,excellent
rangesharp peak,illsensitiVi够to
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