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                第八章 特殊钢---不 锈 钢 化学腐蚀的特点:不产生腐蚀电流,在反应表面形成一层化学生成物。 氧化膜的形成及氧化膜的结构和性质是化学腐蚀的重要特征。 致密的氧化物膜(钝化膜)能阻止进一步的腐蚀;Al2O3,SiO2,Cr2O3 不连续的或者多孔状的氧化膜对基体金属没有保护作用。         有些金属氧化物,如Mo2O3、WO3在高温下具有挥发性,完全没有覆盖基体的保护作用。 电化学腐蚀的特点:有液体电介质存在,不同金属或不同相之间有电极电位差并连通或接触,同时有腐蚀电流产生。 在金属材料中,电化学腐蚀是由金属材料中不同相之间的电极电位的不同,在介质存在时构成原电池而产生的。 在生产实际中遇到的腐蚀主要是电化学腐蚀。          电化学腐蚀过程示意图                珠光体组织发生电化学腐蚀的示意图 均匀腐蚀:腐蚀发生在金属裸露的整个表面上或零件使用的整个工作面上。又称一般腐蚀或连续腐蚀。  晶间腐蚀:晶界的电极电位低于晶内,导致晶界比晶内腐蚀程度大。  点腐蚀:在金属表面上极局部区域由于氯离子或氯化物盐引起的一种腐蚀破坏形式,它是由钝化膜的局部破坏所引起的。又称点蚀或孔蚀。 应力腐蚀:在张应力状态和特定的腐蚀介质(主要是氯化物盐、碱的水溶液以及蒸汽介质)作用下,材料发生破裂的现象。 氢脆:在张应力状态作用下的金属合金,发生腐蚀吸收阴极析出的氢(或其它氢)导致的脆化破裂。 腐蚀疲劳:在腐蚀介质和交变载荷共同作用下发生的破坏。 磨损腐蚀:在同时存在着腐蚀和机械磨损时,两者相互加速的腐蚀称为磨损腐蚀。 另外,由于宏观电池作用也会产生腐蚀。           例如,金属构件中铆钉与铆接材料不同、异种金属的焊接、船体与螺旋桨材料不同等因电极电位差别而造成的腐蚀。  极化的作用对提高金属材料的耐蚀性意义很大: 一切增强阳极极化或阴极极化的因素都能提高金属材料的耐蚀性能; 或者说一切去阳极极化或去阴极极化的因素都降低金属材料的耐蚀性能。   从上述腐蚀机理和类型的分析可见,要解决金属的电化学腐蚀问题,主要从以下几个方面入手: 从提高钢本身的耐蚀性能(即金属材料的成分、组织设计)来说,可以有以下途径: 2. 合金元素对铁的电极电位的影响 一般说来,合金固溶体的电极电位总是比其它合金化合物的电极电位低,因此在电化学腐蚀过程中,合金固溶体总是作为阳极而被腐蚀。 研究表明,钢中加入Cr、Ni、Si等元素均能提高铁的电极电位。但实用中由于Ni较缺,而Si的大量加入会使钢变脆,因此只有Cr才是显著提高铁基固溶体电极电位的常用合金元素。 Tammann定律:            铁基固溶体(钢基体)中Cr含量达12.5%原子比(即1/8)时,电极电位有一个突跃升高;当Cr的含量提高到25%原子比(即2/8)时,铁基固溶体的电极电位又有一个突跃的升高。这一现象称为二元合金固溶体电位的n/8规律。许多二元合金固溶体合金中存在这种规律。 1. Me对铁基固溶体即钢的基体组织的影响   首先取决于所加入的合金元素是α相稳定元素还是γ相稳定元素。 α相稳定元素占优势时可获得单相α基固溶体合金; γ相稳定元素占优势时可获得单相γ基固溶体合金。 3. 主要合金元素对不锈钢组织的影响 碳 作为不锈钢中的合金元素,对不锈钢的组织和性能都有重要的影响。碳是稳定奥氏体的合金元素,稳定奥氏体的能力约为镍含量的三十倍。 强化不锈钢的主要元素; 形成铬碳化物,消耗铬含量 镍是不锈钢中三个重要的元素(铬、碳、镍)之一,镍除能提高耐蚀性能外,还是γ相稳定元素,是不锈钢中获得单相奥氏体和促进奥氏体相形成的主要元素。 单独使用镍的低碳镍钢,只有当镍的含量达到24%时才能获得单相奥氏体组织; 镍和铬的配合使用时,如当含镍量高于3%,铬含量高于18%以后,铬、镍按比例地增加,可以获得铁素体-奥氏体双相不锈钢; 当含镍量高于8%后,铬含量在18%~ 27%的范围内使不锈钢获得单相奥氏体组织。镍还能有效地降低MS点,使奥氏体能保持到-50℃以下。  其它元素对不锈钢组织的影响,可以应用Schaeffler组织图来分析。 铁素体形成元素折合成铬的作用—铬当量, 奥氏体形成元素折合成镍的作用—镍当量。 Cr当量=(Cr)+2(Si)+1.5(Mo)+5(V)+1.75(Nb)+1.5(Ti)+0.75(W)  Ni当量=(Ni)+(Co)+0.5(Mn)+0.3(Cu)+25(N)+30(C)  4.合金元素对不锈钢力学性能的影响主要取决于不锈钢的强化机制: 强化:铬、硅、碳等合金元素提供了基体的固溶强化、相变强化、细化晶粒强化、第二相(δ铁素体)强化、沉淀强化及亚结构强化等强化机制均可使不锈钢获得大幅度强化。 不锈钢的力学性能,除沉淀硬化型外, 马氏体不锈钢具有较好的综
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