第五章-精细有机化工工艺.pptVIP

1、精细化工和精细化学品 精细化工：即精细化学工业，是生产精细化学品的工业。 精细化学品的分类（11类） ： 2、精细化工的特点 多品种，小批量 大量采用复配技术 投资小、附加价值高、利润大 技术密集度高、产品更新换代快 主体结构 精细化学品 取代基 1) 精细化学品的主要取代基 2) 精细有机合成的主要单元反应 卤化 磺化和硫酸酯化 硝化和亚硝化 还原和加氢 氧化 重氮化和重氮基的转化 氨解和胺化 水解 烃化 酰化 缩合 环合 聚合 3) 产品举例及合成路线综合评价 合成工艺路线的选择依据 3、磺化试剂 产物与磺化剂的种类、浓度和反应温度有关。 2、硝化的目的 将硝基转化为其它基团（-NH2） 提高亲核置换反应活性 满足产品性能要求 4、硝化反应的特点 反应不可逆 反应速度快，无需高温 放热量大，需要及时移除反应热 多数为非均相反应，需要加强传质 二、硝化反应基本原理 硫酸脱水值（D.V.S. ）：硝化终了时废酸中硫酸和水的质量比 废酸计算含量（F.N.A. ）： 配酸计算 （1）用已知浓度的原料酸配制混酸； （2）调整混酸浓度； （3）已知D.V.S.、相比、Φ，计算混酸组成。 1kmol氯苯硝化所需纯硝酸质量为：1× 1.07×63=67.41kg 98%的硝酸：67.41/0.98=68.79kg；水： 68.79-67.41=1.38kg 1kmol氯苯一硝化生成的水质量为:18kg. 设需98%H2SO4质量为x kg D.V.S.=0.98x/(1.38+18+0.02x)=1.27 解得: x=25.78kg 纯硫酸：25.78×0.98=25.26kg；水：5.78×0.02=0.52kg 三、硝化反应的影响因素 被硝化物的性质 硝化剂 反应介质 温度 搅拌 相比和硝酸比 加料方式 硝化副反应 被硝化物的性质 苯系 消化剂消化能力取决离解形成NO2+的难易程度 特殊硝化剂 （1）HNO3-H2SO4(H3PO4):增加p-位异构体收率。 （2）NaNO3(KNO3)-H2SO4:可良好控制硝化剂量，减少水的积累，用于苯甲醛、苯甲酸等的硝化。 （3）HNO3-(CH3CO)2O:无氧化性，与酚醚或N-酰芳胺反应，可提高o/p。 （4）RONO2：碱性条件的硝化剂。 反应介质 温度 反应温度升高，硝化反应速度加快。 反应温度升高，反应选择性下降。 搅拌 相比和硝酸比 相比 硝化副反应 硝酸分解 氧化：生成硝基酚类 多硝化 形成黑色络合物（C6H5CH3?2ONOSO3H?3H2SO3） 羧酸 RCOOH, HCOOH, CH3COOH, HOOCCOOH 不同类型酰化试剂的活性 ① 酸与醇或酚直接酯化法： ROH + RCOOH→RCOOR + H2O ② 酸的衍生物与醇的酯化： ROH +(RCO)2O→ RCOOR+ RCOOH ROH + RCOCl → RCOOR + HCl 酯交换反应： RCOOR + R″OH → RCOO R″ + ROH RCOOR + R″COOH → R ″COORˊ + RCOOH RCOOR + R″COOR? → RCOOR ? + R″COOR 其他酯化法：烯酮与醇酯化、腈的醇解、酰胺的醇解 羧酸酯在精细化工产品中有广泛用途，重要的用途是用作溶剂及增塑剂，其他的用途还包括有树脂、涂料、合成润滑油、香料、化妆品、表面活性剂、医药等。 双分子反应机理： 酯化反应主要影响因素 醇或酚结构 酯化反应活性： 甲醇 ? 伯醇 ? 仲醇 ? 叔醇 ? 酚。 （见表5.14 乙酸与醇或酚的酯化反应影响的结果 ） 羧酸的结构 酯化反应活性： 甲酸 ? 直链羧酸 ? 有侧链羧酸 ? 芳香族羧酸。 （见表5-15 异丁醇与各种羧酸的酯化反应影响的结果 ） 如：以苯甲酸为例，当邻位有取代基时，酯化反应速度减慢；当两个邻位均有取代基时，酯化更难，而且形成的酯不易皂化。 催化剂 作用：可降低反应活化能，加快反应的速度。 种类： (a)无机酸、有机酸：H2SO4、HCl（或氯化氢）、H3PO4、 р-(CH3)C6H4SO3H、 F3CCOOH、C6H5SO3H、等； (b)无水酸式盐：AlCl3、FeCl3、KHSO4、CH3COONa等； (c) 强