热分析技术培训课件.ppt

例1．从热分析曲线推测NH4V03的分解过程 在所示温度范围内发生了两次热分解反应，并且都为吸热反应。 两次热分解反应对应的热失重量分别为14％和22％，并由此推测两次热分解反应的产物中都有气相的逸出从而使重量减轻。 五、 应用举例 NH4V03的分子量为117： 第一次热失重的失去重量为14％，对应的分子量约为16.4，相当于NH3的分子量，即失去氨气后剩余HV03； 第二次热失重反应后累计失去的重量为22％，减去第一次热反应所失去的量还有8％，即等于分子量9.4，相当于H20的一半。这样，完整的热分解反应方程式为： -NH3 -1/2 H2O NH4VO3--------HVO3--------------V2O5? 例2，CaC204·H20分解曲线 草酸钙一水化合物(CaC204，H20)的TG—DTA曲线。 测试条件为：试样重量10．1mg，参比物α-A1203，TG量程l0mg，DTA量程±100?V，气氛为空气。 三次热失重反应 220℃附近，约失重12％; 500℃时，累计失重约32％； 740℃ 时，累计失重约62％ 对应的DTA曲线上，也出现了三次热反应 CaC204·H20的分子量为146： 第一次热失重为12％，对应的分子量约为17.52，相当于H2O的分子量，剩余CaC204； 第二次热失重20％，即等于分子量29.2，相当于CO的分子量，剩余CaCO3; 第三次热失重30％，即等于分子量43.8，相当于CO2的分子量，剩余CaO。 这样，完整的热分解反应方程式为： -H2O -CO -CO2 CaC2O4.H2O----CaC2O4----CaCO3----CaO 钙锶钡水合草酸DTG曲线 TG曲线 140,180,205℃三个峰 不同温度失水 看不出 ②能精确区分出相继发生的热重变化。 DTG曲线的峰面积精确地对应着变化了的样品重量。 能方便地为反应动力学计算提供反应速率(dM／dt)数据。 DTG与DTA具有可比性，但前者与质量变化有关且重现性好，后者与质量变化无关且不易重现。如果DTG和DTA进行比较，能判断出是重量变化引起的峰还是热量变化引起的峰。 升温速度： 试样周围气氛：C02、空气中或N2气氛 坩埚和支架的影响： 试样因素：试样量、粒度大小 ? 走纸速度： 4、影响TG曲线的主要因素 任何一种分析测量技术都必须考虑到测定结果的准确可靠性和重复性。为了要得到准确性和复现性好的热重测定曲线，就必须对能影响其测定结果的各种因素仔细分析。 TG的应用 陶瓷矿物原料的组分定性、定量 无机和有机化合物的热分解 蒸发、升华速度的测量 活化能和反应级数测定 催化剂和添加剂评定 吸水和脱水测定 三、差热分析法(DTA)(Differential Thermal Analysis) 1、定义 在程序控制温度下测量物质与参比物之间温度差与温度关系的一种技术。 如：晶型转变、沸腾、升华、蒸发、熔融等物理变化，以及氧化还原、分解、脱水和离解等等化学变化均伴随一定的热效应变化。差热分析正是建立在物质的这类性质基础之上的一种方法。 2、差热分析的基本原理 　　差热分析的基本原理，是把被测试样和一种中性物（参比物）置放在同样的热条件下，进行加热或冷却，在这个过程中，试样在某一特定温度下会发生物理化学反应引起热效应变化 ，即试样侧的温度在某一区间会变化，不跟随程序温度升高，而是有时高于或低于程序温度，而参比物一侧在整个加热过程中始终不发生热效应，它的温度一直跟随程序温度升高，这样，两侧就有一个温度差，然后利用某种方法把这温差记录下来，就得到了差热曲线，再针对这曲线进行分析研究。 DTA参比物：指通常在实验的温度范围内没有热活性的已知物质，即不产生任何热效应（放热、吸热）的惰性材料，如α－A12O3、α－石英、硅油等； DTA 试样：指实际要测定的材料； DTA样品：试样与参比物总称。 　 　差热仪炉子供给的热量为Q 试样无热效应时：TS=TR ΔT=0 试样吸热效应时: 　TS＜TR ΔT＜0 试样放热效应时: TS＞TR ΔT＞0 　　　 　　在上面三种状态下其 T=f(ΔT)就有三个不同值，带动记录笔就可画出DTA曲线。 3、DTA曲线 DTA曲线是指试样与参比物间的温差（ΔT）曲线和温度（T）曲线的总称。 零线：若试样不发生热效应，在理想情况下，试样温度和参比物温度相等，?T＝0，差示热电偶无信号输出，记录仪上记录温差的笔仅划一条直线，称为零线. T/oC 0 + - ?T DTA曲线的纵坐标表示温