晶体中点缺陷的扩散及其分布.ppt

LOGO 2-4 晶体中点缺陷的扩散及其分布 主要内容 2-4-1 扩散基本定律 2-4-2 晶体中点缺陷的扩散机构 2-4-3 缺陷的扩散系数 2-4-4 缺陷平衡的动力学过程 ? 一、 Fick第一定律 扩散过程中溶质原子的分布 2-4-1 扩散基本定律 早在1855年，菲克就提出了：在单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面积的扩散物质流量（称为扩散通量Diffusion flux，用J表示）与该截面处的浓度梯度(Concentration gradient)成正比，也就是说，浓度梯度越大，扩散通量越大，这就是菲克第一定律。 一、 Fick第I定律 在△T时间内，设x方向通过x处截面所迁移的物质的量： 2-4-1 扩散基本定律 J 扩散通量，单位时间通过单位截面的质点数(质点数/s·cm2) D 扩散系数，单位浓度梯度的扩散通量 (m2/s 或 cm2/s) C 质点数/cm3 “－” 表示粒子从高浓度向低浓度扩散，即逆浓度梯度方向扩散 2-4-1 扩散基本定律 浓度梯度 三维表达式： 用途： 可直接用于求解稳定扩散问题。 稳定扩散：在垂直扩散方向上的任一平面上，单位时间 内通过该平面单位面积的粒子数一定，即J=const。 不稳定扩散：扩散物质在扩散介质中浓度随时间发生变 化，扩散能量与位置有关。 2-4-1 扩散基本定律 菲克第一定律适用于稳态扩散，即在扩散的过程中各处的浓度不因为扩散过程的发生而随时间的变化而改变，也就是 dc/dt = 0。当物质分布浓度随时间变化时，由于不同时间在不同位置的浓度不相同，浓度是时间和位置的函数C(x,t)，扩散发生时不同位置的浓度梯度也不一样，扩散物质的通量也不一样。在某一dt的时间段，扩散通量是位置和时间的函数j(x,t)。 2-4-1 扩散基本定律 二、 Fick第II定律 二、 Fick第II定律 X方向净增量： 2-4-1 扩散基本定律 二、 Fick第II定律 2-4-1 扩散基本定律 用途： 可用于求解扩散质点浓度分布随时间和 距离而变化的不稳定扩散问题。 2-4-2 晶体中点缺陷的扩散机构 1.空格点机构 如下图所示，这种机构的实质是原子或离子向空格点转移，相应地可看成是空格点在晶体中向相反的方向移动。 2-4-2 晶体中点缺陷的扩散机构 2.填隙原子机构 填隙原子在填隙位置进行转移，一般情况下，这种转移往往引起晶格的显著畸变，需要较大的激活能，因此，通常发生在晶体中原子堆积松弛或扩散基元直径较小的场合。如下图所示。 2-4-2 晶体中点缺陷的扩散机构 3.推填机构 推填机构是指处在填隙位置的原子因热振动与正常格点上的原子碰撞，使之离开正常格点，形成填隙原子，而其本身则进入正常格点位置。推填机构又有直线推填或非直线推填等形式。如下图所示。 2-4-3 缺陷的扩散系数 λ 缺陷的扩散是由于原子的热振动引起的。 填隙原子从一个平衡位置跳跃到另一个平衡位置时，不仅需要跨越一定高度的势垒，同时也将引起一定的熵变，也就是原子跳跃伴随着系统自由能的变化。 原子的振动频率为ν，则原子越过势垒到达另一平衡位置的跃迁频率为： （2-87） * 吉布斯自由能相关书籍封面 G=H-TS 因为H、T、S均为状态函数，所以G为状态函数。 2-4-3 缺陷的扩散系数 2-4-3 缺陷的扩散系数 当晶体中存在缺陷浓度或因其他因素引起A、B之间存在化学势之差Δμ时，则从A到B和从B到A的跃迁频率发生变化，引起差异。 令ε为单个原子的化学势梯度，则 （2-88） 或者 式中，N为阿伏伽德罗常数， Δμ为1mol原子化学势之差；Δμ/N为单个原子的化学势之差；λ为跳跃距离；λε为单个原子的化学势。 2-4-3 缺陷的扩散系数 通常λεkT，上式化简为： (2-92) 把式（2-88）代人式（2-92），则： (2-93) 注意到K净是原子每秒钟跃迁的次数，λ是每次跃迁的距离，因此原子跃迁的速度则为： V=λK净 (2-94) 扩散流密度J为： J=速度x浓度 (2-95) 2-4-3 缺陷的扩散系数 对于正向跳跃, (2-89) 对于反向跳跃, (2-90) 净跃迁频率， (2-91) Sinh x=1/2(ex-e-x) 2-4-3 缺陷的扩散系数 故有： （2-96） 氧化物晶体原子的化学势： （2-97） 将（2-97）两端取微分，有 代入式（2-96）有： （2-98） 2-4-3 缺陷的扩散系数 对比（2-98）和（2-84）可得： （2-99） 式中λ为跳跃距离，相当于晶格常数的数量级;ν为原子振动频