札依采夫规则.ppt

上节回顾 绸环化合物分类和命名 萘的化学性质 萘取代反应的取代规律 非环芳烃的判断和休克儿规则 新课程引入 【讨论】国家规定今年六月一日开始，禁止超市免费向顾客提供塑料购物袋，为什么呢？塑料袋的主要成分是什么？它是由什么单体聚合而成？ 答案：塑料袋的主要成分是聚氯乙烯，其单体是氯乙烯，由于聚氯乙烯自然降解非常困难，易造成白色污染，为环保计，我们要少用塑料袋。 问题一：卤代烷(CH3)2CHCH2CH2Br与KOH-C2H5OH加热时生成的主要产物是什么？ 问题二：HOCH2CH2Br可否用来制备格利雅试剂？ 要想解决这些问题，那么我们需要了解卤代烷的化学性质。 那么，现在我们就可以解决任务一： 任务一：卤代烷(CH3)2CHCH2CH2Br与KOH-C2H5OH加热时生成的主要产物是什么？ 答案： 现在我们就可以解决任务二： 任务二：HOCH2CH2Br可否用来制备格利雅试剂？ 答案：不能，因为格利雅试剂能和OH反应。 第一步： 第二步： 过渡状态 中间体 单分子亲核取代反应是分步进行的： SN1反应的另一个特点——重排： 2,2-二甲基-3-溴丁烷的醇解： 重排 无重排产物 有重排产物 构型翻转 构型翻转 + 构型保持 形成过渡态 有中间体碳正离子生成 一步反应 两步反应 V = K [ R-X ] [ Nu] V = K [R-X] 双分子反应 单分子反应 SN2 SN1 SN1反应与SN2反应的区别 影响亲核取代反应的因素 一个卤代烷的亲核取代反应究竟是SN1历程还是SN2历程，要从烃基的结构、亲核试剂的性质、离去基团的性质和溶剂的极性等因素的影响而决定。 1）对SN1的影响 卤代烷的活性次序： 1、烃基的结构 SN1反应的速度是： 1）对SN1的影响 从空间效应解释： 基团拥挤 拥挤程度减少 2） 对SN2反应的影响 SN2反应中，卤代烷的活性次序是： 从空间效应解释： 2. 离去基团的影响 无论SN1反应，还是SN2反应，在决定反应的关键步骤中， 都包含C―X键的断裂，因此，离去基团X―的性质对SN1反 应和SN2反应将产生相似的影响。 卤代烷的活性次序是： 离去基团的碱性越弱，越易离去 I－既是一个好的离去基团 在合成中有那些重要的用途？ 三、卤代烃的制法 （一）、由烃制备 以前已讲过的方法有： 1．烷烃、芳烃侧链的光卤代（Cl、Br） 2．烯烃α-H的高温卤代 3．芳烃的卤代（Fe催化），亲电取代 4．烯、炔加HX、X2 5. 氯甲基化反应——制苄氯的方法 （二）、由醇制备 1．醇与HX作用 2．醇与卤化磷作用 3．醇与亚硫酰氯作用——制氯代烷 四、 卤代烷的物理性质 1. 沸点：M↑，b.p↑。 碳原子数相同的卤代烷：RI＞RBr ＞RCl 支链↑， b.p↓。 2. 相对密度：一氯代烷＜1；一溴代烷和一碘代烷＞1。 同系列中，卤代烷的相对密度随碳原子数的↑而↓。 * * 应用有机化学课件 一、卤代烷的化学性质及应用 ?（一）亲核取代反应： 离去基团 1.水解反应 CH3CH2Br + NaOH ──→ CH3CH2OH + NaBr 卤素被-OH取代 H2O 2 醇解: RX可为 C6H5-CH2X 、 RCH=CH-CH2X、伯卤代烷等。 Williamson合成（威廉逊） 应用：该法是合成不对称醚的常用方法，称Williamson (威廉逊)合成法,也常用于合成硫醚或芳醚。 3 氨解： R-X一般为1°RX 因为生成的伯胺仍是一个亲核试剂，它可以继续与卤代烷卤代烷作用，生成仲胺或叔胺的混合物，故反应要 在过量氨(胺)的存在下进行。 4 氰解： 1°反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成中增长碳链的方法之一。 2°CN可进一步转化为–COOH，-CONH2等基团。 5 卤离子交换反应： NaBr与NaCl不溶于丙酮，而NaI却溶于丙酮，从而有利于反应的进行。 应用: （1）在有机分析上用来检验氯代烷和溴代烷: （2）在实验室中制备碘代烷. 6 与硝酸银作用： 活性顺序： RI ＞ RBr ＞ RCl 应用: 在有机分析上用来检验卤代烷： 叔卤代烷立即