结构化学-第四章 分子结构与对称性 STRUCT-2013-4.ppt

2012版 第四章-分子对称性 三苯基氧膦 Cnv群：除有一条n次旋转轴Cn外，还有与之相包含的n个镜面σv 。 立方体群：含O和Oh点群，共同特点是具有正方体或正八面体的所有旋转轴：3C4、4C3、6C2。 正方体与正八面体的对称元素完全相同，可从任何一种来观察O和Oh点群的对称元素： 3条C4在正方体上穿过每两个相对的正方形面中心，而在正八面体上则穿过每两个相对的顶点；4条C3在正方体上相当于体对角线，而在正八面体上则穿过每两个相对的正三角面中心；6个C2无论在正方体上或正八面体上都是穿过每两条相对的棱的中心。 对称操作： E i 12C5 12S10 12C52 12S103 20C3 20S6 15C2 15σ h=120 Sn群：分子中只有Sn，n为4的整数倍。 高阶群 立方体群 正四面体群 二十面体群 T Td Th 5种柏拉图体是古典几何学中的正多面体，包括: 正四面体、正八面体、立方体、正十二面体、正二十面体，这些多面体有很高的对称性，表现在有多个高次旋转轴，群阶高，称为高阶群。 正多面体的对称群—高阶群 O Oh I Ih T群：T群有多个高次旋转轴，但没有镜面等其他对称元素。T群是纯旋转群，是晶体对称性中常见的对称群。 Td 群 群元素：E, 4C3, 4C32, 3C2= 3S42, 3S4, 3S43, 6σd。 24阶群。 正四面体结构的分子。 甲烷中的S4像转轴和像转对称操作 Y X 将四面体结构P4分子，放入立方体. 从正四面体的每个顶点到对面的正三角形中点有一条C3穿过, 所以共有4条C3,可作出8个C3对称操作。 Z 从正四面体的每两条相对的棱中点有一条S4穿过, 6条棱对应着3条S4. 每个S4可作出S41 、S42 、S43 三个对称操作，共有9个对称操作. 但每条S4必然也是C2， S42与C2对称操作等价，所以将3个S42划归C2， 穿过正四面体每条棱并将四面体分为两半的是一个σd , 共有6个σd 。 P4S6 P4S10 类正四面体Td 群分子 Th群：除T群的对称元素外，在垂直于每条C2的方向还有镜面σh，与C2相交成对称中心i，群阶24。属于Th群的分子很少见，是晶体结构中的一种对称群。 实例：K2PbCu(NO2)64 -中的阴离子Cu(NO2) 64 –和[Ti8C12]+ Th 六亚硝酸根合钴离子 [Co(NO2)6]3+ O 群：O 群多个高次旋转轴，没有镜面等其他对称元素，O 群是纯旋转群，是晶体结构中常见的对称群，群阶24。 Oh群: 除O 群的对称元素外，在垂直于每条C4的方向还有镜面σh, 平分两个C2轴的镜面σd，以及像转轴S6，S4 ，群阶48。 每两个相对棱心连线是一条C2 ; 这样的方向共有6个(图中只画出一个) ；体心是对称中心i. z y x 每条体对角线方向上都有一条S6 （其中含C3）; 共有4条体对角线(图中只画出一条). 坐标轴z方向上有一条S4（其中含C2）与C4共线. 同样x,y方向各有3个(图中只画出z方向). i σh σd z y x 正八面体与正方体的对称性完全相同. 只要将正八面体放入正方体, 让正八面体的6个顶点对准正方体的6个面心, 即可看出这一点. 当然, 正八面体与正方体的棱不是平行的, 面也不是平行的, 相互之间转过一定角度. 例如, 正方体体对角线方向的S6 （其中含C3）在正八面体上穿过三角形的面心. 处于坐标平面上的镜面是σh . 这样的镜面共有3个(图中只画出一个); 包含正方体每两条相对棱的镜面是σd . 这样的镜面共有6个(图中只画出一个). Oh 群：正八面体或正方体分子 正八面体分子SF6 立方烷 二十面体群：包括I、Ih点群。共同特点是具有正三角二十面体或正五角十二面体的所有旋转轴：6C5、10C3、15C2。正二十面体与正十二面体的对称元素完全相同，前者的角顶对应于后者的面心，反之亦然。15个C2中可找出3条互相垂直的C2。 三角二十面体 五角十二面体 削顶五角二十面体 12个五边形 20个六边形 正十二面体和正二十面体群 Ih群: 20面体分子, 120阶高阶群，对称性最高. B12 20面体结构单元 h=120 Fullerene C60 Ci 群: E