化工工艺与设备4硫酸.pptVIP

工业硫酸生产原则流程图;第一节 概 述;学习目标： 1.掌握：硫铁矿焙烧的基本原理；炉气净化与干燥的原理及工艺流程；二氧化硫催化氧化的基本原理、工艺条件的选择及工艺流程；三氧化硫吸收工艺条件的选择及工艺流程。 2.理解：沸腾焙烧工艺条件的选择及工艺流程；沸腾焙烧炉及二氧化硫转化器的基本结构；二氧化硫转化器的操作分析。 3.了解：硫酸的性质、生产方法；三氧化硫吸收尾气处理的方法。;§3.1 概述;1.结晶温度:;二、硫酸的生产方法; 亚硝基法有铅室法和塔??法两种 铅室法始于18世纪，因设备庞大，生产强度低，需用大量铅，成品酸浓度仅达65%。 塔式法是在铅室法的基础上发展起来的，也因与铅室法一样，制备的硫酸浓度低（产品浓度达75%） 、杂质含量高。 铅室法和塔式法因其各自的缺点，而逐步被接触法取代。;接触法制硫酸工艺; 由反应式可知，接触法硫酸生产过程分为三个工序： ⑴由含硫原料制取二氧化硫气体，实现这一过程需将含硫原料焙烧，故工业上称为“焙烧工序”； ⑵将含二氧化硫和氧的气体催化转化为三氧化硫，工业上称为“转化工序”； ⑶将三氧化硫与水结合成硫酸，实现这一过程需将转化所得三氧化硫气体用硫酸吸收，工业上称为“吸收工序”。; 不论采用何种原料、何种工艺和设备，以上三个工序必不可少，除三个基本工序外，再加上原料的贮存与加工，含二氧化硫气体的净化，成品酸的贮存于计量，三废处理等工序才构成一个接触法硫酸生产的完整系统。;硫化氢制酸是一典型的无辅助工序的过程，硫化氢燃烧后得到无催化剂毒物的二氧化硫气体，可直接进入后续转化和吸收工序。;§3.2硫铁矿制取二氧化硫炉气; 硫铁矿分解出硫后，剩下的硫化亚铁逐渐变成多孔性物质，继续焙烧，当空气过剩量大时，最后生成红棕色的固态物质三氧化二铁。;2.焙烧速率 硫铁矿的焙烧是气-固非均相反应过程，反应是在气固两相的接触表面上进行，整个反应过程由一系列反应步骤组成：FeS2的分解；氧向硫铁矿表面扩散；氧与FeS反应；生成的SO2由矿粒表面向气流主体扩散。另外还存在着硫磺蒸汽向外扩散及氧与硫的反应等。; FeS与气相中氧的反应是在矿料颗粒的外表面及整个颗粒内部进行的。当矿粒外表面的FeS与氧反应后，由于生成氧化铁矿渣层，而氧与矿料内部硫化亚铁继续作用时，就必须通过矿渣层。反应生成的SO2气体，也必须通过氧化铁层扩散出来。故随着焙烧反应的进行，氧化铁层的厚度加厚，氧和SO2所受的扩散阻力也越来越大，这样硫化亚铁的焙烧速率不仅受化学反应本身因素的影响，同时也受扩散过程各因素的影响。;提高焙烧速率的途径：;3.沸腾焙烧 硫铁矿的焙烧过程是在培烧炉内进行的，随着固体流态化技术的发展，焙烧已由固定床型的块矿炉、机械炉发展成为流化床型的沸腾炉。硫铁矿的沸腾焙烧，就是应用固体流态化技术来完成焙烧反应。焙烧过程中床层呈现固定床、流化床及流体输送三种状态。沸腾炉焙烧必须保持床层正常沸腾。;沸腾焙烧具有以下优点： ⑴操作连续，便于自动控制； ⑵固体颗粒较小，气固相间的传热、传质面积大 ⑶固体颗粒在气流中剧烈运动，使得固体表面边界层受到不断地破坏和更新，促使化学反应速率、传热和传质效率大大提高。;4.沸腾焙烧炉 沸腾炉炉体为钢壳，内衬耐火砖。炉内空间分为上部为燃烧空间、沸腾层和空气室三部分。; 沸腾层是矿料焙烧的主要空间，炉内温度此处为最高，为防止温度过高而使矿料熔结，在沸腾层设有冷却装置来控制温度和回收热量。沸腾层的高度一般以矿渣溢流口高度为准。;;二、沸腾焙烧的工艺条件; 2.炉气中二氧化硫的浓度 空气加入量一定时，提高炉气中二氧化硫的浓度，可以降低三氧化硫的浓度。三氧化硫浓度的降低，对净化工序的正常操作和提高设备能力是有利的。而二氧化硫浓度增大，空气过剩量就减少，造成烧渣中残硫量增加，这是不利的。故炉气中二氧化硫浓度一般控制在10%-14%为宜。;三、沸腾焙烧工艺流程; 矿料先由皮带输送机送到加料贮斗，经圆盘加料器连续加料。矿料从加料口均匀地加入沸腾炉，鼓风机将空气鼓入沸腾炉下部的空气室，炉内进行焙烧反应。焙烧生成的炉气出沸腾炉后先到废热锅炉，炉气在废热锅炉内降温（利用炉气的热量产生蒸汽），同时除去一部分矿尘。;§3.3 炉气的净化与干燥; 炉气中的矿尘不仅会堵塞设备与管道，而且会造成后续工序催化剂失活；砷和硒则是催化剂的毒物；炉气中的水分和SO3极易形成酸雾，不仅对设备产生严重腐蚀，而且很难被吸收除去。故炉气在送入转化之前，必须先对炉气进行净化，使之达到净化指标。;⑴矿尘的清除 对炉气中的矿尘清除，需了解矿尘的粒度大小，采用相应的净化方法来清除。依据矿