第一章1.6-物相分析.pptVIP

物相分析 x射线物相分析 材料研究经常需要知道材料中包含几种结晶物质或某种物质以何种结晶状态存在。 材料中的一种物质称为一个相，此类问题称物相分析。 物相：试样中由各种元素形成的具有固定结构的化合物。（包括单质元素和固溶体） x射线物相分析 任务：利用x-ray衍射方法，对材料中的物相进行定性和定量分析，给出物相的组成和含量。 例如：石英（SiO2），由Si和O组成。 存在状态：非晶态石英玻璃，石英晶体。 石英晶体变体：α、β、γ、石英、方石英、鳞石英。 化学分析：只能分辨Si和O x-ray衍射物相分析：可一一分辨 x射线物相分析 三石：化学组成Al2O3·SiO2，其密度、莫来石转化温度各不相同。 红柱石D = 3.1-3.3 g/cm3 T = 1350-1400℃ 蓝晶石D = 3.5-3.7 g/cm3 T = 1300-1350℃ 硅线石D = 3.1-3.2 g/cm3 T = 1500-1550℃ 两种方法不能互相代替，但可互补，已知化学成分可大大减轻物相分析的难度。 物相分析包括定性分析与定量分析两部分。 一 定性相分析 目的： 判定物质中的物相组成。 原理： 结晶物质有特定的晶体结构，一定波长的x-ray照射下，有特定的衍射花样与之一一对应的。 物质的x-ray衍射花样特征是分析物质相组成的“指纹脚印”。 定性相分析原理 试样中存在两种或两种以上的晶体物质，每种物质所特有的衍射花样不变，多相试样的衍射花样是由所含物质的衍射花样机械叠加而成。 X射线物相定性分析 物相定性分析的原理 每一物相均有其特定的晶体结构参数 （点阵类型，晶胞大小，晶胞中原子、离子或分子的数目和位置等） 每一物相给出特定的X射线衍射花样 （衍射角度和强度） 不同物相的X射线衍射花样不同 根据衍射花样，即衍射线的角度与强度确定晶体结构，进而确定物相。 定性相分析原理 衍射花样中各衍射线的位置（2θ）所确定的晶面间距（d），和衍射线的相对强度（I/I1）分别取决于晶胞的形状、大小和晶胞内原子的种类、数目及排列方式，这些都是物质的固有特征。 任何结晶物质的衍射数据d和I/I1是其晶体结构的必然反映。 根据d ~ I数据组来鉴定物相。 定性相分析基本方法 制备单相物质的衍射花样使之规范化，将欲分析物质的衍射花样与之对照，从而确定物质的相组成。 将试样的d ~ I数据与已知晶体的d ~ I数据对比。 定性相分析基本方法 目前大量应用的是粉末衍射卡片库，每张晶体的衍射数据标准卡片上列出晶体的粉末衍射花样的基本数据。称为PDF卡片（The Powder Diffraction File） 物相定性分析的核心就是如何运用PDF卡片。 PDF卡片 （1）1a,1b,1c为三 条最强衍射线对应 的晶面间距,1d为 最大面间距 （2）2a,2b,2c,2d 为上述各衍射线的 相对强度，最强线 为100 PDF卡片 （3）实验条件 辐射光源 波长 滤波片 相机直径 所用仪器可测 最大面间距 测量相对强度 的方法 数据来源 PDF卡片 （4）晶体学数据 晶系 空间群 晶胞边长 轴率 A=a0/b0 C=c0/b0 轴角 单位晶胞内“分子”数 数据来源 PDF卡片 （5）光学性质 折射率 光学正负性 光轴角 密度 熔点 颜色 数据来源 PDF卡片 (6) 样品来源、 制备方法、 升华温度、 分解温度等 PDF卡片 (7)物相名称 (8)物相的化学式与数据可靠性 可靠性高 ? 良好 i 一般 空白 较差 O 计算得到 C 说明： 有时在化学式后附有阿拉伯数字和大写英文字母，如(ZrO2)12M 阿拉伯数字表示晶胞中原子数 大写英文字母表示布拉菲点阵类型 C－简单立方 B－体心立方 F－面心立方 T－简单四方 U－体心四方 R－简单三方 H－简单六方 O－简单正交 P－体心正交 Q－底心正交 S－面心正交 M－简单单斜 N－底心单斜 E－简单三斜 PDF卡片 (9) 全部衍射数据 (10) 卡片编号 PDF卡片索引 为快速找到所需卡片，编辑了卡片索引。 主要有字母索引和数值索引两大类。 字母索引是按物质化学元素英文名称的第一个字母顺序排列的； 数字索引以衍射线的d值为检索依据，按编排方式的不同有哈氏索引和芬克索引。 粉末衍射卡片集索引： ① 字顺索引即为名称索引，是按物质的英文名称或矿物学名称的字母顺序排列的，每种物质的名称后面列出其化学分子式，三根最强的