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6.(2017南京金陵中学高三上期中,21A)(10分)磷化硼是一种高折射率红棕色晶体,可通过单质B与Zn3P2(或PH3)反应制得,也可通过热解PCl3·BCl3制得。 (1)基态Zn2+的核外电子排布式为??? ?。 (2)PH3中磷原子的杂化轨道类型为 ????;BCl3空间构型为 ????(用文字描述)。 (3)PCl3能够与配合物Ni(CO)4发生配体置换反应:Ni(CO)4+4PCl3?Ni(PCl3)4+4CO。 ①与CO互为等电子体且带1个单位负电荷的阴离子的化学式为 ????。 ②1 mol Ni(PCl3)4中含σ键数目为 ????。 (4)立方BP的晶胞结构如图所示,晶胞中含B原子数目为 ????。 ? 答案 (1)1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10 (2)sp3 平面三角形 (3)①CN- ②16 mol(或16×6.02×1023) (4)4 解析 (1)基态Zn原子核外电子排布式为[Ar]3d104s2,故基态Zn2+的核外电子排布式为[Ar]3d10。(2)PH3中P原子的杂化方式为sp3杂化;BCl3中B原子的价层电子对数为3,孤电子对数为0,故BCl3空间构型为平面三角形。(3)①等电子体要求原子总数相等、价电子总数相等。②σ键数目= 4 mol+3×4 mol=16 mol。(4)B原子数目=8×?+6×?=4。 易错警示????看清题目要求书写“Zn2+”核外电子排布式,而不是“Zn原子”,审题要仔细。 7.(2017徐淮连宿高三上期中,21A)(10分)2016年9月南开大学学者首次测试了一种新型锌离子电池,该电池以Zn(CF3SO3)2为电解质,以有阳离子型缺陷的ZnMn2O4为电极,成功获得了稳定的大功率电流。 (1)写出基态Mn原子核外电子排布式:?? ??。 (2)CF3SO3H是一种有机强酸,结构式如图所示,通常以CS2、IF5、H2O2等为主要原料制取。 ? ①1 mol CF3SO3H分子中含有的σ键的数目为 ????mol。 ②H2O2分子中O原子的轨道杂化方式为 ????;与CS2互为等电子体的分子为 ????。 ③IF5遇水完全水解生成两种酸,写出相关反应的化学方程式: ???? ????。 (3)硫化锌晶体的构型有多种,其中一种硫化锌的晶胞如下图所示,该晶胞中S2-的配位数为 ???? ????。 ? 答案 (1)[Ar]3d54s2 (2)①8 ②sp3 CO2或N2O或COS或BeCl2 ③IF5+3H2O?HIO3+5HF (3)4 解析 (1)Mn是第25号元素,其基态原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s2或[Ar]3d54s2。(2)①根据“共价单键都是σ键,共价双键含1个σ键,1个π键”,可知1 mol CF3SO3H分子中含有 8 mol σ键。②H2O2的结构式为H—O—O—H,由于O原子有2对孤电子对,故O的杂化方式为sp3杂化。与CS2互为等电子体的分子有CO2、N2O、BeCl2等。③IF5与水反应生成两种酸,各元素化合价不变,化学方程式为IF5+3H2O?HIO3+5HF。(3)S2-的配位数是指与S2-距离最近且等距的 Zn2+数目,以面心的S2-为研究对象,很容易得出S2-的配位数是4。 规律总结????第四周期的10种过渡金属元素,除Cr、Cu外,其余原子4s能级都是2个e-。 方法归纳????杂化轨道用于形成σ键和容纳孤电子对。 8.(2017南京、盐城、连云港二模,21A)(10分)下列反应可用于合成CH3OH: CO+2H2?CH3OH (1)基态Mn2+核外电子排布式为 ????。 (2)与N?互为等电子体的分子为 ????(写化学式)。 (3)C?的空间构型是 ????(用文字描述)。 (4)1 mol CH3OH中含有σ键的数目为 ????mol。CH3OH与H2O可以任意比互溶,除因为它们都是极性分子外,还因为 ????。 (5)锰元素的一种硫化物晶体的晶胞结构如图所示,该硫化物的化学式为 ????。 ? 答案 (1)1s22s22p63s23p63d5或[Ar]3d5 (2)SO3或BF3(其他合理答案也可) (3)平面三角形 (4)5 CH3OH与H2O分子之间可以形成氢键 (5)MnS 解析 (1)Mn为25号元素,基态原子核外电子排布式为[Ar]3d54s2,故基态Mn2+的核外电子排布式为[Ar]3d5。(2)与N?互为等电
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