无机化学第六章沉淀溶解平衡.pptVIP

第六章 沉淀—溶解平衡 § 6.1 溶解度和溶度积 6.1.1 溶解度 6.1.2 溶度积 § 6.2 沉淀的生成与溶解 6.2.1 溶度积规则 6.2.2 同离子效应和盐效应 6.2.3 pH 值对溶解度的影响 ——沉淀的酸溶解 6.2.4 配合物的生成对溶解度的影响 ——沉淀的配位溶解 　 §6.3 两种沉淀之间的平衡 6.3.1 分步沉淀 6.3.2 沉淀的转化 1L溶液 1.分步沉淀和共沉淀 实验： )} (I { (AgI) sp - = c K )} (Cl { (AgCl) sp - = c K )} (Ag { (AgI) 2 sp + = c K 分步沉淀的次序： ① 与 的大小及沉淀的类型有关 沉淀类型相同，被沉淀离子浓度相同， 小者先沉淀， 大者后沉淀； 沉淀类型不同，要通过计算确定。 先析出 时 当 AgCl , ) I ( 10 2 . 2 ) Cl ( 6 - - × c c ) (I 10 2 . 2 6 - × = c ) (Ag ) Ag ( I 2 Cl 1 + + - - c c 也可能先析出 时 当 AgCl , ) I ( ) Cl ( - - c c ) I ( ) (AgI ) Cl ( ) (AgCl sp sp - - c K c K ) I ( 10 3 . 8 10 8 . 1 ) I ( ) (AgI ) (AgCl ) Cl ( 17 10 sp sp - - - - - × × = c c K K c ② 与被沉淀离子浓度有关 例6-8：银量法测定溶液中Cl－含量时，以K2CrO4为指示剂。在某被测溶液中Cl-浓度为0.010mol.L-1， CrO42- 浓度为5.0×10-3mol.L-1。当用0.01000mol.L-1AgNO3标准溶液进行滴定时，哪种离子先析出？当第二种离子析出时，第一种离子是否被完全沉淀？ 1 -8 L mol 10 6× . 3 - = mol·L-1 10 2.1× -5 = 解：析出沉淀所需的最低Ag+浓度分别为： 2.5×10-3 10 1× . 1 12 - = )} (CrO { ) CrO (Ag 2 4 4 2 sp - = c K 10 8× . 1 10 - = )} Cl ( { (AgCl) sp - = c K 0.0050 1 6 L mol 10 8.6 - - × = 5 10 10 2.1 10 8 . 1 - - × × = )} (Ag { (AgCl) 2 sp + = c K 所以：当第二种沉淀析出时，第一种离子已完全被沉淀完全。 (aq) SO (s) aCO C (aq) CO (s) CaSO 2 4 3 2 3 4 - - + + ) (Ca ) (CO ) (Ca ) (SO 2 2 3 2 2 4 + - + - = c c c c K ) (CaCO ) (CaSO 3 sp 4 sp K K = * § 6.3 两种沉淀之间的平衡 § 6.2 沉淀的生成与溶解 § 6.1 溶解度和溶度积 6.1.3 溶解度和溶度积的关系 6.1.2 溶度积 6.1.1 溶解度 在一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量，叫做溶解度通常以符号 S 表示。 对水溶液来说，通常以饱和溶液中每 100g 水所含溶质质量来表示，即以： g /100g水表示。 在一定温度下，将难溶电解质晶体放入水中时，就发生溶解和沉淀两个过程。 在一定条件下，当溶解和沉淀速率相等时，便建立了一种动态的多相离子平衡，可表示如下： 一般沉淀反应： — 溶度积常数，简称溶度积。 (aq) mB (aq) nA (s) B A n m m n - + + m n n m m n )} (B { )} (A { ) B (A - + = c c )} (SO )}{ (Ba { ) BaSO ( 2 4 2 4 - + = c c 可简写为： ] )/ (SO ][ )/ (Ba [ ) BaSO ( 2 4 2 4 - + = c c c c 溶解 沉淀 6.1.3 溶解度和溶度积的关系 nS mS 溶度积和溶解度的相互换算 在有关溶度积的计算中，离子浓度必须是物质的量浓度，其单位为mol·L－1，而溶解度的单位往往是g /100g水。因此，计算时有时要先将难溶电解质的溶解度