分析裂解衍生化技术及其在刑事技术中的应用.PDF

DOI:10.16467/j.1008-3650.2001.03.022 刑事技术 年第 期 ·综 述 · @II 8 分析裂解衍生化技术及其在刑事技术中的应用 辽宁省公安厅刑事科学技术研究所# 沈阳88II@ 4 丁军凯 闫福宁 摘 要 介绍了近年来分析裂解衍生化反应技术，如加氢还原法；基质修饰剂法；同时裂解甲基化法；同时 热液分解法。并就该技术的现状、原理、进展及其在刑事技术中的应用进行了综述。 关键词 分析裂解 衍生化 微量高分子样品在惰性条件下被快速加热而生成 也能生成各种带有不饱和双键的化合物。例如，在高 许多裂解产物，并直接将它们导入气相色谱系统分离， 温热分解过程中以主链无规引发断裂为主的聚乙烯、 从所得裂解产物的色谱图来分析该高分子的化学组成 聚丙烯等，可生成各种碳原子数的正构烷烃， 烯烃 ! 6 和结构，即裂解气相色谱法# $%’(%)*) +,) -.’/,0’1,2 及 ， 二烯烃等。双键数量和位置不同的裂解产物 ! 6 3.% 4 5 简称$% 6 +- 。它是在分析裂解原理基础上发展起 经分离和检出，可了解其热分解机理，判定原物质的分 来的一种仪器分析方法。尽管$% 6 +- 法在刑事技术微 子结构。但许多相同碳原子数的裂解产物只给出同样 量物证聚合物分析中发挥了重要作用，但仍有相当大 的高分子骨架信息。图谱上出现众多峰使结果复杂 部分极性化合物通过$% 6 +- 法分析未能显示出它们 化，如果在裂解产物导入色谱柱前使不饱和双键加氢 原有的结构信息，这主要是产生的极性物质基团的强 变成饱和化合物，通过对加氢后主链上的分支结构和 裂吸附，从而影响了被分析物质鉴定结果的准确性7 89 。 有关产物进行分析是一种有效的分析途径。 裂解衍生化分析# $%’(%)*) :;*,0*=,0*’ ?,(%)*)4 加氢还原裂解气相色谱法# $%’(%)*) J%K’1;,0*’ 是在此基础上发展起来的一门新技术 7 @ A B 9 。它可根据 +,) -.’/,0’1,3.% 4 简称 $% 6 J 6 +- ，是在常规$% 6 被分析物质不同的极性、反应官能团及其结构进行有 +- 法基础上发展起来的一种分析烯烃类物质的专门 选择性的分析，从而获得详细的物质结构信息，是微量 方法。它可以进一步揭示同一类物质内部的微细结构 物证结构分析今后发展的一个方向。按反应和裂解的 特征，为侦查破案提供更多的信息含量。例如，在同种 先后顺序，该技术可分为裂解前反应，裂解时反应和裂 类聚乙烯塑料分析中，不仅可明显区分高、低密度聚乙 解后反应 种：按反应进行场所又可分为在线 # C 6 烯，甚至在同样高密或低密聚乙烯样品中还可做进一 (*; 4 反应和不在线# CDD 6 (*; 4 反应；按反应性质又可 步区分。在$% 6 J 6 +- 法中，通常用铂作加氢还原 分为加氢还原法，基质修饰剂法，同时裂解甲基化法和 剂。日本的拓植新、大栗直毅等都曾做过这方面的研 同时热液分解法等。本文按其化学反应性质分类，综 究7 9 。他们对聚乙烯的短支链支化结构、聚丙烯的立体 述如下。 规则性等进行了解析。图 为加氢前后聚乙烯的高分 8 ! 加氢还原裂解分析法