无机化学 第六章 氧化还原.ppt

第 六 章 ;孙勤枢 教 授; 氧化还原反应是化学反应中一类重要的反应，常常作为化学能和电能的来源。 氧化还原反应在生命活动密切相关。如机体能量的供应主要来自食物的氧化，药物在体内的代谢也包含氧化还原反应，因此它对于生命体的活动具有重要的意义。 在药物的制备、性质与功能的研究方面都有重要的应用。 ;第一节 氧化还原反应的实质;第一节 氧化还原反应的实质;一、氧化与还原 1. 氧化还原反应;2.氧化还原半反应; 还原型：失去电子前（或获得电子后）的物质存在形式。氧化型：获得电子前（或失去电子后）的物质存在形式。 氧化还原电对(redox couple)：半反应中互为依存的还原型和氧化型。;二、元素的氧化数; 按照1970年国际纯粹化学与应用化学联合会（IUPAC）对氧化数提出了如下的定义：; 分子中一个元素的氧化数取决于该元素成键电子对的数目和元素的电负性的相对大小。;确定氧化数的规则：; 例如：试计算Na2S2O3(硫代硫酸钠)和Na2S4O6 （连四硫酸钠）中硫的氧化数。; 氧化数和化合价的区别：; 根据氧化数的概念， 氧化还原反应的定义：;三、 氧化还原方程式的配平;如：KMnO4 + HCl → MnCl2 + Cl2 + H2O; MnO4- + 8H+ + 5e- ＝ Mn2+ + 4H2O ① 2Cl- - 2e- ＝ Cl2 ②; 在配平过程中，如果半反应式两边的氧原子数不等，可根据反应的介质条件（酸碱性），添加H＋离子、OH-离子或H2O，以配平半反应式。;用离子电子配平法配平下列反应方程式;(4) 配平离子反应方程式：;（三）两种配平方法的优缺点：; 2. 半反应法的（离子－电子法）优点 ;第二节 电池的电动势和电极电势;以铜锌原电池为例：; 每个金属片与含有相同离子的溶液组成一个半电池，也称为一个电极。; 电池反应(cell reaction)：由正极反应和负极反应所构成的总反应。;（二）电极和电池符号; 3. 以符号“∣”表示不同物相之间的接界，用 “‖”表示盐桥。同一相中的不同物质之间用“，” 表示。; 通常对于任何一个氧化还原反应都可以设计 成一个电池。例如反应： ;（三）??用电极类型 ; 最常见的有银－氯化银电极。它是将表面涂有AgCl薄层的银丝插入1mol·L-1KCl（或HCl）溶液中构成。 ; 3. 氧化还原电极：; 4. 气体－离子电极：;二. 电极电势（electrode potential）; 电极表面的金属离子在本身的热运动、水的溶剂化作用以及溶液中阴离子的吸引下，金属键被削弱，部分金属离子就会溶解进入溶液中，形成水合离子，相当于金属的氧化过程：; 当金属的溶解速率和沉积速率达到相等时，金属和金属离子之间转化达到一个动态平衡：;金属板; 由于双电层结构的建立而在金属和金属离子溶液之间产生的电势差，称之为金属的平衡电极电势。简称电极电势，用EOx/Red表示。;(二)标准电极电势; 可将选定的电极（参比电极）与其它电极组成原电池，来确定其它电极相对该参比电极的电极电势值。;2H+(aq) + 2e- H2(g) T=298.15K，p(H2)=100kPa c(H＋)=1 mol·L-1; 2. 标准电极电势的测定;由实验测得该标准铜氢原电池的电动势为; 在相同条件下标准Zn电极与标准氢电极组成原电池，以测定Zn电极的标准电极电势。 ;1. 氧化数的概念和计算;3. 标准电极电势表;标准电极电位表(298.15K) ; 使用标准电极电势表应注意的事项：; 酸碱度不同的溶液中， 值不同，标准电极电势表分酸表和碱表两种。表6-1为酸表。;;(三)标准电极电势的应用; 从表6-1中找出最强的氧化剂、还原剂以及最弱的氧化剂、还原剂。;2. 判断氧化还原反应进行的方向; (2) 将反应设计成原电池，比较正、负极电对的E?，判断反应方向 当电池的电动势E池 0时，电池反应(即氧化还原反应)可正向自发进行。若小于零，逆向进行。; [例] 判断标准状态下反应： 2Fe3++ 2I- 2Fe2+ + I2自发进行的方向。;