羧酸和取代酸.pptVIP

作业 1、（2）（3） （6） （7） （8）（10） 2、 （2） 3、 4、（1） （3） 5、 （2） 6、 7、（1） （3） （4） （2）乙酰乙酸乙酯的成酮分解和成酸分解 成酸分解： 成酮分解： （3）乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 与α-卤代酮反应，可以制备1，4-二酮或γ-羰基酸；与卤代酸酯反应，可以制备羰基酸或二元羧酸；与酰卤反应可以制备1,3-二酮。 本章要点 1、羧酸、羧酸衍生物、取代酸的命名（几个俗名：草酸、苹果酸、乳酸、丙酮酸、酒石酸、水杨酸） 2、羧酸酸性比较 3、羧酸与其衍生物的相互转变 4、羧酸的鉴别 5、甲酸的鉴别 6、草酸的鉴别 7、醇酸的脱水 8、 酚酸、α-酮酸、 β-酮酸的脱羧 9、羧酸和酯的还原 10、具有互变异构化合物的性质 酯的酸性水解是酯化反应的逆反应，不能进行到底。 酯的碱性水解反应可以进行到底。酯的碱性水解反应也称为皂化反应。 2．醇解反应 酰氯、酸酐、酯的醇解反应活性顺序与水解相同。 酯的醇解反应也叫酯交换反应，酯交换反应需要酸催化，反应是可逆的。用于制备不能直接由酯化反应合成的酯。 3．氨解反应 由于氨本身是碱，所以氨解反应比水解反应更易进行。酰氯和酸酐与氨的反应都很剧烈，需要在冷却或稀释的条件下缓慢混合进行反应。 羧酸衍生物的水解、醇解、氨解都属于亲核取代反应历程： 反应活性顺序：酰氯＞酸酐＞酯≥酰胺 （实际上经历了亲核加成-消除反应过程） 练习题 1、 2、 3、 4．酯的还原反应 5．酯缩合反应（克来森（Claisen）酯缩合） 常用的还原剂是金属钠和乙醇，LiAlH4是更有效的还原剂。 乙酰乙酸乙酯 酯缩合反应历程 酯缩合反应可增长碳链 四．个别化合物 丙二酸二乙酯 CH2(COOC2H5)2 制备方法： 合成上的应用： 合成RCH2COOH和RR’CHCOOH型的羧酸 合成脂环族羧酸 第三节 取代酸 羧酸烃基上的氢原子被其它原子或基团取代的产物 称为取代酸。常见的有羟基酸、羰基酸、卤代酸和氨基 酸 等。 本节重点讨论羟基酸和羰基酸的性质，氨基酸将在 第十三章中讨论。 一、羟基酸 分子中含有羟基的羧酸叫做羟基酸，即羧酸烃基上的氢原子被羟基取代的产物。 1．羟基酸分类的和命名 分类： 醇酸和酚酸，前者羟基和羧基均连在脂肪链上，后者羟基和羧基连在芳环上。 醇酸又可根据羟基的位置分为α-、β-、γ-醇酸。羟基连在碳链末端时，称为ω–醇酸。 2-羟基丙酸（乳酸） 2,3-二羟基丁二酸 （酒石酸） 邻羟基苯甲酸 （水杨酸） ? 命名： 醇酸和酚酸均以羧酸为母体，羟基作取代基。 在生物科学中，羟基酸的命名一般以俗名（括号中的名称）为主。。 3-羟基-3-羧基戊二酸 （柠檬酸） 羟基丁二酸 （苹果酸） 3，4，5-三羟基苯甲酸 （没食子酸） 2．羟基酸的化学性质 醇酸具有醇和羧酸的基本性质，酚酸具有酚和羧酸的基本性质。除此外它们还都有着某些特性。 （1）酸性 吸电子效应并能生成氢键，醇酸的酸性较相应的羧酸强。羟基离羧基越近，其酸性越强。 HOCH2COOH HOCH2CH2COOH CH3CH(OH)COOH CH3CH2COOH CH3COOH 水杨酸的酸性最强的原因：为羟基和羧基邻位效应；分子内氢键的形成，增加了羧基中氧氢键的极性。 （2）醇酸的脱水反应 I. α-醇酸发生分子间脱水，生成交酯： 生物体内，β-醇酸在酶的作用下发生分子内脱水 II. β-醇酸发生分子内脱水，生成烯酸： III.γ-醇酸和δ-醇酸发生分子内脱水（酯化反应)，生成内酯： δ-戊醇酸 δ-戊内酯 (3) α-醇酸的分解反应 (4) α-醇酸的氧化反应 生物体内的多种醇酸在酶的催化下，也能发生α-醇酸的氧化反应 (5) 酚酸的脱羧反应 羟基在羧基的邻、对位的酚酸，受热易发生脱羧反应 苹果酸 草酰乙酸 练习题 3.个别化合物 （1）乳酸（α-羟基丙酸） （2）酒石酸（2，3-二羟基丁二酸） （3）苹果酸（羟基丁二酸） （4）柠檬酸（3-羟基-3-羧基戊二酸） 柠檬酸