亲水性聚羟烷谷氨酰胺交联膜的制备和体外酶解.pdf

亲水性聚羟烷谷氨酰胺交联膜的制备和体外酶解 潘仕荣 王琴梅 易 武 郑欢玲 （中山大学附属第一医院，广州，510080） E-mail: gzpshr@163.net 摘 要：由聚谷氨酸苄酯 PBLG(或聚谷氨酸甲酯 PMLG)薄膜与醇胺和脂肪族二胺反应 制备聚羟烷谷氨酰胺（PHAG）交联膜。红外光谱分析表明，PBLG与乙醇胺、丙醇胺 的氨解比较完全，PMLG与戊醇胺只能部分氨解。溶胀实验发现，醇胺和交联剂的碳 链越长，交联剂用量越多，水溶胀度 Q就越小。拉伸试验结果说明，氨解与交联后 干膜的抗张强度有所减少。体外酶解实验表明，水溶胀度 Q越小的样品，其半量酶 解时间也越大，生物降解性就越小。因此，PHAG交联膜的生物降解性可以通过改变 交联剂种类和交联剂用量的方法来控制。 关键词：聚谷氨酸苄酯，聚谷氨酸甲酯，聚羟烷谷氨酰胺 ，氨解，酶解 0 引言 聚α-氨基酸（聚肽）是分子结构与天然蛋白十分相近的医用高分子，其主链上存在大 量的肽键，在体内蛋白水解酶的作用下，容易降解生成无毒的短肽或氨基酸单体，因此具有 良好的生物相容性和生物降解性。聚谷氨酸苄(或甲)酯作为聚α-氨基酸之一，近年来已被广 泛研究，它能与低分子胺类作用，苄(或甲)酯能转变为羟烷酰胺，使材料的亲水性得到改善， 其交联膜在医学上可用作外科手术的防粘连材料、人工皮肤、缓释药物载体和组织工程支架 材料等。90年代，Hayashi 等人对聚羟烷谷氨酰胺 （PHAG）膜的制备和性能有不少的报道[1,2]， 所用交联剂为辛二胺和葵二胺，因价格较昂贵而使应用有所限制。本文主要讨论氨解试剂醇 胺、交联剂脂肪二胺的种类和用量、聚谷氨酸苄酯分子量对聚谷氨酸苄酯氨解产物性能的影 响，特别是用乙醇胺作氨解试剂、乙二胺和己二胺作交联剂所制备的交联膜的酶解性能。 1 材料与方法 1.1 聚谷氨酸苄酯（PBLG）或聚谷氨酸甲酯(PMLG)薄膜：由酸催化下谷氨酸的γ-苄（或甲） 酯化、光气法制备谷氨酸酯羧酸酐，胺引发聚合等步骤合成[3]， PBLG 和 PMLG 分别溶于二 氧六环/苯（2：1 重量比）和二氯甲烷中配成 2.5%溶液，在水平玻璃模具上浇注成膜，厚 度 0.04－0.06mm。 1.2 氨解与交联反应：聚羟烷谷氨酰胺交联膜(PHAG)包括羟乙谷氨酰胺（PHEG）、聚羟丙谷 氨酰胺（PHPG）和聚羟戊谷氨酰胺（PHPeG），取决于使用不同的氨解试剂醇胺。PBLG 薄膜 的氨解在乙醇胺或丙醇胺中进行，交联剂分别是乙二胺，己二胺和辛二胺, 60±1℃反应 48 时，产物用无水乙醇清洗三次并浸泡过夜，最后 50℃干燥，制得 PHEG 膜或 PHPG 膜。PMLG 膜的氨解在戊醇胺与戊醇(1:1 重量比)中进行，交联剂为己二胺，反应条件同上，生成 PHPeG 膜[4,5] 。各样品的制备材料见表 1。 本工作受广东省科技攻关基金（9622020）资助 - 1 - 转载 表 1 制备不同 PHAG 交联膜的醇胺和二胺 PHAG 样品号 4 PBLG(10.7X10 )* － E-H-10 － － － 4 PBLG(20.4X10 ) E-E-20 E-H-20 E-O-20 P