有机化学第版第十醛酮.pptVIP

2009-02-17 2、命名 三、化学性质 （一）亲核加成反应 （二）α碳及α氢的反应 （三）氧化反应和还原反应1、氧化反应（醛的特殊反应） * * 饱和醛酮 脂肪醛酮 芳香醛酮 按照羰基数目 按照烃基的结构 一、分类和命名 1、分类 根据所连烃基是否饱和 芳香醛酮 普通命名法：适用于简单的醛酮 (1)脂肪醛 按分子内碳原子数称为某醛 乙 醛 丙 醛 (2)芳香醛把芳基作为取代基 苯乙醛 苯甲醛 (3) 酮则按羰基所连的两个烃基称为某(基)某(基)酮。 甲(基)乙(基)酮 系统命名法：对结构复杂的醛酮 （1）饱和脂肪醛酮的命名 选主链：含羰基的最长碳链； 编号：应从含有醛基的一端或靠近羰基的一端开始； 确定名称：根据主链碳原子个数称为“某醛”或“某酮”，并将取代基的名称、个数按次序规则排列在“某醛”或“某酮”之前(亦可用α、β、γ、……等表明支链或取代基的位次) 。 2-甲基丁醛 (α-甲基丁醛) 4-甲基-2-戊酮 （2）不饱和脂肪醛、酮的命名 ①选含羰基、不饱和键在内的最长碳链为主链。 ②从醛基（或靠近酮基）一端开始对主链碳编号。 ③还要标明不饱和键的位次。 2-丁烯醛（巴豆醛） 4-甲基-3-戊烯-2-酮 （3）脂环酮的命名 ①根据构成环的碳原子总数称为“环某酮”。 ②从羰基碳开始编号，并尽量使取代基的编号最小。 ③将取代基的位次、数目、名称写在“环某酮”前面。 3-甲基环己酮 2-甲基-5-乙基环戊酮 （4）含有芳环的醛、酮的命名 以脂肪醛、酮为母体，芳烃基作为取代基。 苯乙醛 1-苯基-2-丁酮 苯乙酮 （5）多元醛、酮的命名 应选取羰基最多的最长碳链作主链，并标明酮基的位置和个数。 戊二醛 2,4-戊二酮 乙酰丙酮 2,5-二甲基-3-苯基-4-庚酮 2-甲基-4-苯基-3-丁烯醛 3-甲基-5-硝基-2-氯苯甲醛 二、醛、酮的结构 1、醛酮的结构 亲核试剂一般含有带负电荷或孤对电子的原子或基团。常见的亲核试剂有：氢氰酸、亚硫酸氢钠、醇、水及氨的衍生物等。 注意： 亲核加成的难易除与亲核试剂的强弱有关外，还与羰基所连基团的诱导效应和空间效应有关。例如： 1、与氢氰酸加成 ?-氰醇（?-羟基腈） 一些醛、酮与氢氰酸反应的平衡常数 32 p-CH3OC6H4CHO 很小 C6H5COC6H5 210 C6H5CHO 0.8 C6H5COCH3 1420 p-O2NC6H4CHO 38 CH3COCH(CH3)2 很大 CH3CHO 平衡常数K 醛、酮分子 平衡常数K 醛、酮分子 说明： 1、醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮能反应，而芳香酮难发生反应。 2、有机合成中引入羧基或增长碳链 (A) (B) (C) (D) 下列各化合物可否与HCN或亚硫酸钠加成? O C H 3 ( C H 2 ) 2 C H O C 6 H 5 C H O C 6 H 5 C O C H 3 (E) (A)、 (B) 、(C) 、(D) 均可 想一想 ？ 3 NaOH 丙酮氰醇 浓H2SO4 2-甲基-2-丙烯酸 （有机玻璃的单体） 想一想 ？ CH3OH (2-)甲基(-2-)丙烯酸甲酯 2、与醇及水的加成 半缩醛 缩酮 缩醛 1、缩醛和缩酮对碱和氧化剂都很稳定遇稀酸则分解成原来的羰基 化合物 说明： 2、有机反应中常借此保护醛基和酮基 2C2H5OH 干燥HCl KMnO4 OH - H2O H+ 想一想 ？ 水可以与醛、酮的羰基加成形成水合物。但水是一种较弱的亲核试剂，生成的偕二醇(geminaldiol)不稳定，容易失水，反应平衡主要偏向反应物一方。 当羰基与强的吸电子基团连接时，由于羰基碳的正电性增大，可以生成较稳定的水合物，其中一些有重要用途。例如：三氯乙醛的水合物称为水合氯醛(chloral hydrate)，有一定的熔点，曾用作镇静催眠药。甲醛在水溶液中几乎全部变成水合物，但它在分离过程中容易失水，所以无法分离出来。水合茚三酮(ninhydrin)为羰基的水合物，是α-氨基酸和蛋白质的显色剂。 3、加格氏试剂（Grignard） 常用于：制备各种醇（碳链增长） 用Grignard试剂和酮有几种方式制备 ① + 想一想 ？ + ② 用乙醇来合成合成2-丁醇 4、与氨衍生物加成 羰基化合物与羟氨、2，4-二硝基苯肼及氨基脲的加成缩合产物，都是结晶体，具有固定熔点，可用来鉴别醛、酮。加成缩合产物，在稀酸作用下能水解为原来的醛和酮，可用这些反应分离、提纯醛、酮。 实验 醛、酮与2,4-二硝基苯肼的反应 均加入2,4-二硝基苯肼 试管①—乙醛 试管②—丙酮 试管③—苯甲醛 振摇 ①　　②　　③ 均出现黄 （1）醇醛缩合反应 可作为亲核试剂进攻羰基碳 δ- δ+ 在稀碱的作用下，一分子醛