有机化学-第二章-烷烃与环烷烃.pptVIP

* * 　 所以：1,2-二甲基环己烷异构体中，反式的较顺式的稳定。 √ * * cis-1, 3-二甲基环己烷 trans-1, 3-二甲基环己烷 1, 3-cis 1, 3-trans e, a- a, e- a, a- e, e- 能量相等 优势构象 有较大的1. 3-竖键作用 * * cis-1, 4-二甲基环己烷 trans-1, 4-二甲基环己烷 能量相等 优势构象 e, a- a, e- a, a- e, e- 1, 4-cis 1, 4-trans 有1. 3-竖键作用 * * 实验数据： 从各种二甲基环己烷的燃烧热数值大小中也可以发现: 在1,3-二甲基环己烷中是顺式异构体较反式异构体稳定; 在1,2-和1,4-二甲基环己烷异构体中是反式的较顺式的稳定。 * * 3） 不同基团二取代环己烷 大基团总是占据 e键 1, 2-cis 优势构象 1, 3-竖键作用较大 当两个取代基不同时，大的基团处于e 键，能量较低 * * 4）多取代的环己烷 在多取代的环己烷中也总是以取代基占有较多e-键向位的为优势构象，其中又以定位作用较大的基团如叔丁基优先占有e-键为一般规律，这在有机化学上也称为Barton规则。 * * 2.7.7 环烷烃的化学性质(P56) 1）取代反应(大环) 2）开环反应(小环) * * 环的大小与化学性质的关系 五元以上环烷烃 链状烷烃 性质相似 * * ① 小环化合物的催化加氢(环越大越不易加氢) （打开一根 C-C 键） 主要产物 支链多较稳定 （小环烷烃，特别是环丙烷，和一些试剂作用时易发生开环） 小环环烷烃 活泼，易开环加成 ! ! ! * * ② 小环化合物与卤素的反应 （离子型）加成反应 自由基取代反应 注意区分： 三员环与X2, HX在常温下即可发生开环反应， X2, HX于常温下不使四员环开环，但加热后，反应可发生。 需加热! 室温即可! * * ③ 小环化合物与 HI 或 H2O/ H2SO4的反应 反应选择性 与碳正离子稳定性有关 分别加两头 * * 环丙烷三个原子共平面，相邻的两个C上C-H键处于重叠式，能量高。 扭转张力：由于构象是重叠式而引起的张力。 环丙烷分子中由于角张力和扭转张力均存在，分子能量高，不稳定。 2 、 环丙烷 * * 环烷烃小结和要求 掌握几种类型环烷烃（普通环烷烃、桥环烃和螺环烃）的命名方法。 了解三元和四元环化合物的活性，掌握相应的特殊化学性质。 了解环丙烷和环丁烷的结构特点（有角张力）和构象。 熟悉并学会画环己烷的构象（椅式、船式），了解各构象的相对稳定性，掌握椅式的a键和e键及相邻键的顺反关系。 * 我们学习烃类化合物也按此分类顺序来进行。 下面我们来学习有机化学中最基础、但是很重要的化合物——烷烃。因为其它烃又可以从烷烃中去掉若干个氢原子而形成，如从CH3CH3减去2H即可得到乙烯CH2=CH2,因此烷烃又复是烃类化合物的母体。通过对烷烃的学习，可以很好地了解有机化学的一些基本知识和理论，如同系列、同系物、系差、通式、异构现象、碳原子杂化轨道、有机反应历程等。 * * 螺 环 烷 烃的命名 几个环共用的碳原子称螺碳原子 * * 比较: * * 可能情况下给取代基以尽量小的编号。 5 * * * * 2.7.3 小环环烷烃的张力(P51) 环烷烃的C也为sp3杂化，但为了成环，碳原子间键角很难维持109.5°。键角因环不同而异。 角张力：环烷烃分子中碳原子间的键角偏离正常键角而引起的张力。 环烷烃的燃烧热与环的稳定性 天然存在的主要是五、六元环烷烃。合成了三元环和四元环烷烃，发现三元、四元环烷烃不稳定。为什么？ 燃烧热(△Hc)测定数据表明：直链烷烃分子每增加一个CH2，其燃烧热数值的增加基本上是一个定值——658.6 kJ·mol-1。 环烷烃可以看作是数量不等的—CH2—单元连接起来的化合物。但不同环烷烃中的单元—CH2—的燃烧热却因环的大小有着明显的差异。 一些环烷烃的燃烧热（表2-5） 热力学数据表明： 单元CH2的燃烧热↑，环的稳定性↓。故： 1885年拜尔提出环状化合物“张力学说”。环越小，角张力越大，张力能越大，分子越不稳定。 C-C σ键，变成了“弯曲键”或“香蕉键”，键不牢，有角张力存在，环不稳定。 德国有机化学家。1853年入海德堡大学，先后在著名化学家本生和凯库勒的实验室学习和研究；1858年获博士学位，论文题目为《试论砷的甲基化合物》。毕业后在比利时根特大学、柏林技工学校、斯特拉斯堡大学任教