有机化学高鸿宾第四版母板第十九碳水化合物.pptVIP

什么是碳水化合物？ 碳水化合物是由碳、氢、氧三种元素组成的一类化合物，其中氢和氧的比例与水分子中氢和氧的比例相同，它们都可以用Cn（H2O）m这样一个通式来表示，所以便将这类物质叫做碳水化合物。 但后来发现有些化合物，如鼠李糖(C6H12O5)，根据它的结构和性质应该属于碳水化合物，可组成并不符合上面通式；而有些化合物，如乙酸(C2H4O2)，虽然分子式符合上述通式，但从结构及性质讲，则与碳水化合物完全不同。因此“碳水化合物”这一名词并不十分恰当，但因沿用已久，所以至今仍然使用。 碳水化合物的生成：光合作用 植物和某些微生物有一种“固定”空气中二氧化碳的能力。在日光的作用下，通过叶绿素的催化作用，它们可以将空气中的二氧化碳和水转化为相对分子质量较大的碳水化合物，这就是光合作用。 碳水化合物生理功能 3、节省蛋白质 食物中碳水化合物不足，机体不得不动用蛋白 质来满足机体活动所需的能量，这将影响机体用蛋 白质进行合成新的蛋白质和组织更新。 4、维持脑细胞的正常功能 葡萄糖是维持大脑正常功能的必需营养素，当 血糖浓度下降时，脑组织可因缺乏能源而使脑细胞 功能受损，造成功能障碍，并出现头晕、心悸、出 冷汗、甚至昏迷。 5、其它 碳水化合物中的糖蛋白和蛋白多糖有润滑作用。 另外它可控制细脑膜的通透性。并且是一些合成生 物大分子物质的前体，如嘌呤、嘧啶、胆固醇等。 碳水化合物 的化学定义： 糖(sugars 或 saccharides) 多羟基醛或多羟基酮及其聚合物 葡萄糖(glucose)和果糖(fructose) : C6H12O6 或 C6(H2O)6 单糖：不能水解的多羟基醛酮。 低聚糖：寡糖，由2-10个单糖缩合成的物质，水解产生二个或四个单糖的则叫三糖或四糖。 多糖：由成百上千个单糖缩合成的物质。一分子多糖水解可产生几百以至数千个单糖，多糖是高聚糖。 第二节 单糖 单糖的分类 按C原子个数分类: 丙糖、丁糖、戊糖、己糖 按所含羰基结构的不同分类： 醛糖(aldoses)和酮糖(ketoses) 。 自然界的单糖以含五个或六个碳原子的为最普 遍。各按所含碳原子的数目及羰基结构叫做某醛 糖或某酮糖，相应的醛糖和酮糖是同分异构体。 醛糖可以由甘油醛逐步增加碳原子导出。 如D—甘油醛与HCN加成后即可增加一个碳原子，得到羟基腈，将氰基水解为羧基，经还原成醛基即得丁醛糖。 在乙醇液中结晶可得α-D-葡萄，[α]D=+112O； 在吡啶中结晶则得β-D-葡萄糖，[α]D=+18.7O。 将α-D-葡萄糖或β-D-葡萄糖溶于水中，一定时间后α式、β式及醛式三种异构体达成平衡，在此互变平衡体系中， [α]D=+52.5O 在Haworth式结构式中： D-型：CH2OH在环上方;L-型：CH2OH在环下方。 D-型糖中：?-异构体：半缩醛羟基在环的下方； ?-异构体：半缩醛羟基在环的上方。 L-型糖中：情况相反。 要求对葡萄糖的几种结构式熟悉 开链式； δ-环氧式； Harworth式（吡喃型葡萄糖）； 稳定构象（椅式）； D-葡萄糖中的D的含义； D-吡喃葡萄糖中的吡喃的含义； α或β-D-吡喃葡萄糖中的α和β的含义； 为什么有变旋光现象？ 为什么葡萄糖水溶液达到平衡时β型所占比例大？ 酮糖与醛糖都能还原Tollens 试剂、Fehling 试剂或Benedict 试剂 Benedict 试剂：CuSO4、Na2CO3、柠檬酸钠溶液。 还原条件有：NaBH4, 催化加氢等。 无论是醛糖或酮糖主要都是以半缩醛或半缩酮的形式存在。因此，一分子的单糖只能与一分子的醇反应生成缩醛。 在糖化学中，把这种缩醛叫糖苷(音gan)，如葡萄糖与甲醇形成的缩醛叫甲基葡萄糖苷。 糖苷对碱稳定，糖成苷后为非还原性糖。 重要的单糖 1.D-（－）-核糖：戊糖，以糖苷的形式存在于核酸中。是细胞中核酸的组成部分。 2.D-（－）-脱氧核糖：戊糖，也是细胞中核酸的组成部分。 3.葡萄糖：己糖，游离的存在于葡萄、蜂蜜及甜水果中，又作为多糖的组分存在于自然界中。 4.果糖：D-（－）-果糖以游离态存在于水果和蜂蜜中；蔗糖水解可得等mol的葡萄糖和果糖。 （1）通过两个单糖分子的半缩醛羟基脱去一分 子水而互相连接成双糖。 （2）通过第一个单糖分子的半缩醛羟基与第二 个单糖分子中的醇羟基（如C4上的羟基）脱去 一分子水而互相连接成双糖。这样连接的苷键叫 1，4—苷键。 10个以上的单糖的聚合物叫多糖。 均多糖：水解产物是一种单糖的多糖，淀粉等 异多糖：阿拉伯胶，水解产物是半乳糖、L-阿拉伯糖、L-鼠李糖和葡萄糖酸。 多糖是糖