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【点拨】 醛基与醛的关系 (1)醛基为醛类有机物的官能团,因此醛中一定含醛基,而含醛基的物质不一定是醛。 (2)含醛基的物质主要有①醛类;②甲酸;③甲酸盐;④甲酸某酯;⑤某些糖类,如葡萄糖、麦芽糖等;⑥其他含醛基的多官能团有机物。 【微思考】 (1)醛的银镜反应和与新制Cu(OH)2悬浊液反应的实验中要注意哪些问题? 提示:Ⅰ.银镜反应: ①试管内壁必须洁净; ②必须水浴加热,不可用酒精灯直接加热; ③加热时不可振荡和摇动试管; ④须用新配制的银氨溶液; ⑤配制银氨溶液时,向AgNO3溶液中滴加稀氨水要边滴边振荡,使最初的沉淀恰好溶解为止。 Ⅱ.与新制的Cu(OH)2悬浊液反应: ①硫酸铜与碱反应时,碱过量制取氢氧化铜; ②将混合液加热到沸腾才有明显红色沉淀; ③加热时间不可过长,防止Cu(OH)2分解成黑色的CuO。 (2)如何检验既含有醛基,又含有碳碳双键(碳碳叁键)的有机物? 提示:由于碳碳双键(碳碳叁键)、醛基等都能与酸性高锰酸钾溶液或溴水反应,而只有醛基能与银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液反应,所以应先向样品中加银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液,加热,检验醛基;在反应后的混合物中加入溴水或酸性高锰酸钾溶液检验碳碳双键(碳碳叁键)。 【过关题组】 1.(2014·株洲高二检测)使用哪组试剂,可鉴别在不同试剂瓶内的1-己烯、甲苯和丙醛( ) A.酸性高锰酸钾溶液和溴的CCl4溶液 B.银氨溶液和溴的CCl4溶液 C.FeCl3溶液和银氨溶液 D.银氨溶液和酸性高锰酸钾溶液 【解题指南】解答本题应注意以下3点: (1)烯能够使溴水或溴的CCl4溶液及酸性高锰酸钾溶液褪色。 (2)甲苯和溴水发生萃取,能够被酸性高锰酸钾溶液氧化而使其褪色。 (3)醛能够与银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液发生反应。 【解析】选B。比较1-己烯、甲苯、丙醛的结构特点,结合选项判断。A选项中的酸性高锰酸钾溶液与上述三种物质均发生反应而褪色,1-己烯和丙醛均能够使溴的CCl4溶液褪色,与甲苯互溶,无法鉴别。B选项中的银氨溶液能够和丙醛发生银镜反应,而溴的CCl4溶液又可鉴别出因发生加成反应褪色的1-己烯,均不反应的为甲苯,可以选用。C选项,银氨溶液可以鉴别出丙醛,FeCl3溶液和剩余的两种物质都不反应,无法鉴别。D选项在用银氨溶液鉴别出丙醛后,因另外两种均可与酸性高锰酸钾溶液反应,使其褪色,故无法鉴别。 2.(2014·贵阳高二检测)最新报道,绿色农药——信息素已推广使用,这对环境保护有重要意义。有一种信息素的结构简式为CH3(CH2)5CH=CH(CH2)9CHO。下列关于检验该信息素中官能团的试剂和顺序正确的是( ) A.先加入酸性高锰酸钾溶液,后加银氨溶液,微热 B.先加入溴水,后加酸性高锰酸钾溶液 C.先加入银氨溶液,再另取该物质加入溴水 D.先加入新制氢氧化铜悬浊液,微热,再加入溴水 【解析】选D。酸性高锰酸钾溶液、溴水的氧化性很强,会 把—CHO氧化成—COOH,同时 被高锰酸钾溶液氧化, 或与溴发生加成反应。在既有 又有—CHO的情况下, 先检验—CHO,可用新制氢氧化铜悬浊液(加热)或银氨溶液(水 浴加热),C项没有加热。 【方法规律】能使溴水或酸性高锰酸钾溶液褪色的物质 氧化反应 褪色原因 褪色 不褪色 能否褪色 醇羟基 氧化反应 褪色原因 褪色 不褪色 能否褪色 苯的 同系物 氧化反应 加成反应 褪色原因 褪色 褪色 能否褪色 —C≡C— 氧化反应 加成反应 褪色原因 褪色 褪色 能否褪色 酸性高锰酸钾溶液 溴水 物质或官能团 氧化反应 氧化反应 褪色原因 褪色 褪色 能否褪色 —CHO 氧化反应 取代反应 褪色原因 褪色 褪色 能否褪色 酚 酸性KMnO4溶液 溴水 物质或官能团 【变式训练】(2014·湖州高二检测)以下是某同学设计的区别醛和酮的几种方案,请判断其中无法实现该目的的是( ) A.加金属钠 B.加银氨溶液 C.与新制Cu(OH)2悬浊液反应 D.与酸性高锰酸钾溶液反应 【解析】选A。在鉴别醛和酮这两种物质时,应根据它们性质上的差异进行区别,所设计的方案中药品在与醛、酮反应时,应有明显不同的现象。醛和酮均不与金属钠反应,都无明显现象,故A项无法达到实验目的;B项中,醛可以和银氨溶液反应出现银镜;C项中,醛可与新制Cu(OH)2悬浊液反应出现红色沉淀;D项中,醛可使酸性高锰酸钾溶液褪色,而酮却不与它们发生反应,无明显现象,故均可达到实验目的。 二、醇、醛、酸的衍变关系及相关定量计算 1.醛既有氧化性又有还原性: 其转化关系为醇 醛 酸,即: RCH2OH RCHO RCOOH 氧化 还原 氧化 O2、Cu、△ H2、N
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