吸附与离子交换分离 (2).pptVIP

离子交换 对离子与非离子物质，离子化合物之间的分离，离子交换法是最重要的手段之一。离子交换法分离效率高，分离容量大，但分离周期长，在分析测试中，通常用于解决较困难的分离问题。 ●树脂离子交换分离 ●离子交换纤维素和离子交换葡聚糖 离子交换 离子交换树脂与含离子的溶液接触时，交换基团上的A+进入溶液，而溶液中的Bn+被树脂“吸附”，即“化学吸着”： 交换柱的排列 交换柱的再生 去离子水的制备： ？ 离子交换平衡和选择性系数 如果让离子交换树脂与溶液离子的交换达到平衡： 选择性系数： 对于强酸型阳离子交换树脂，当与金属离子M+接触时: 选择性系数值的大小表示树脂对金属离子M+的亲和力的大小，它与树脂的类型、离子的性质以及溶液的组成有关。 为什么金属离子(Na+、K+等)可以吸附在H-型强酸型阳离子交换柱上，而后又可以用HCl来再生强酸型阳离子交换柱? 亲和力大小不仅与离子性质有关，而且与其浓度有关。前者根据一价金属离子的亲和力顺序不难理解，而后者是采用高浓度HCl来再生强酸型阳离子交换柱。 实验表明，在常温下，当离子浓度不大时，强酸型阳离子交换树脂树脂亲和力大小有如下一些规律。 金属离子的价数增大，亲和力增大。如 Na+ Ca2+ Al3+ Th4+ 离子价数相同时，亲和力大小随着水合离子半径的减少而增大。如 1价离子：Li+ H+ Na+ NH4+ K+ Rb+ Cs+ Tl+ Ag+； 2价离子：Mg2+ Zn2+ Co2+ Cu2+ Cd2+ Ni2+ Ca2+ Sr2+ Pb2+ Ba2+。 离子交换动力学 与溶剂萃取相比，离子交换是在固相与液相之间完成，交换速度比较慢，对分离效率的影响较大。一般的离子交换过程有五个步骤： 溶液离子向树脂表面扩散（膜扩散）； 离子通过树脂表面向内部扩散（颗粒扩散）；“慢” 树脂内进行离子交换（交换反应）； 已交换离子从树脂内部向外扩散（颗粒扩散）；“慢” 已交换离子由树脂表面向本体溶液扩散（膜扩散）。 M ④ -SO3H M H ① ② ③ ⑤ 一、去离子水的制备 自来水 过滤 R-SO3H柱 RN(CH3)3OH柱 去离子水 混合柱 RN(CH3)3OH柱 离子交换分离应用 交换柱的填充树脂一般采用强酸型阳离子交换树脂和强碱型阴离子交换树脂，如001×7 (732#) 和201×7 (717#)； 由于交换容量不同，实验中通常采用一根阳离子交换柱和二根阴离子交换柱。混合柱也应按等交换容量比例混合； 混合柱的作用：由于离子交换是可逆反应，经过阳离子交换柱和阴离子交换柱处理的去离子水，还存在着微量未交换的离子。若让它再通过混合柱，由于两种交换过程同时进行，离子交换后生成的H+和OH?结合成水而除去，进一步提高了水的质量。实验室精制去离子水可采用? 5cm×100cm混合柱处理一次去离子水。 树脂再生：阳离子交换柱和阴离子交换柱分别逆流通过5%HCl和NaOH；混合柱应先“比重1.2盐水浮选”分离，然后在分别再生。 二、试样中总盐量的测定 对于天然水、工业废水、土壤抽提物、血清、糖、羧酸盐磺酸盐等总盐的测定可以采用离子交换法来进行。 此外，离子交换法还可以用来测定一些难溶盐的浓度积，如氯化铅溶度积的测定（如何进行？），以及某些及弱酸或碱的滴定。 三、干扰离子的分离 当溶液中待测阳离子受共存阴离子干扰时，将试液通过阴离子交换柱，干扰阴离子留在柱上，流出液中的阳离子可以直接测定。但实际过程应注意： 交换容量的大小； 试液应控制一定的酸度，防止金属离子在交换柱上析出沉淀； ??交换柱是否应该转型； ?待测金属离子是否应加入络合剂改变电荷极性； 考虑到离子交换树脂的稳定性、再生难易程度等因素，通常优先采用强酸型阳离子交换树脂。 思考题：如何把NO3－、 SO42－与Cl－、 CO32－两组阴离子分离分开？ 强酸型阳离子交换树脂 → 处理成Ag型(上)除去Cl－ → AgCl↓； 强酸型阳离子交换树脂 → 处理成H型(下)除去CO32－ → H2CO3→ CO2↑(下柱还除去Ag＋→Ag型)。 同样再采用Ba柱，可除SO42－。 阴离子交换柱色谱分离？ 阳离子交换柱？ ① 离子色谱法测废水中的As（Ⅲ）和As（Ⅴ） 样品中的碱金属离子严重干扰亚砷酸根的电流响应, 采用H型阳离子交换树脂柱过滤，滤液可直接分析。 ② 阴离子交换树脂-靛酚法测定尿液中的氨 用靛酚法测氨，由于阴离子干扰物种太多，难以用于实际样品。经过阴离子交换树脂分离后，大大减少了干扰程度，可用靛酚法测定。 四、痕量组分的富集