无机化学氮族元素.pptVIP

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b. 金属 + HNO3 情况较复杂 浓 稀 极稀 活泼金属 金属硝酸盐+NO2↑ 金属硝酸盐+N2O↑ 金属硝酸盐+NH4NO3 不活泼金属 金属硝酸盐+NO2↑ 金属硝酸盐+NO↑ ------ Sn、Sb等 难溶氧化物+NO2↑ ------- --------- Au、Pt、Ir等 不反应(能与王水反应) Fe、Al、Cr等 在冷浓HNO3中钝化 如: Cu + 4HNO3(浓) ─→ Cu(NO3)2 + 2NO2↑+ 2H2O 3Cu + 8HNO3(稀) ─→ 3Cu(NO3)2 + 2NO↑+ 4H2O Zn + 4HNO3(浓) ─→ Zn(NO3)2 + 2NO2↑+ 2H2O 4Zn + 10HNO3(稀) ─→ 4Zn(NO3)2 + N2O↑+ 5H2O 4Zn + 10HNO3(极稀) ─→ 4Zn(NO3)2 + NH4NO3 +3H2O ③ 氧化性(酸化后)──NO3-的鉴定: 3Fe2+ + NO3- + 4H+ ─→ 3Fe3+ + NO + 2H2O NO + [Fe(H2O)6]2+─→[Fe(NO)(H2O)5]2+ + H2O (棕色) (这两个反应用于鉴定NO3-)──棕色环实验 NO2-也可用此方法鉴定, 但区别在于鉴定NO3- 时酸化用浓H2SO4, 而鉴定NO2-时用HAc酸化即可使溶液呈棕色。 可见, NO2-的存在会干扰NO3-的鉴定, 可利用如下反应排除干扰: NO2- + NH4+ →N2↑+ 2H2O 九、单质磷 主要有三种同素异形体:白磷(有叫黄磷)、红磷和黑磷。 白磷剧毒,误食0.1g就能致死,皮肤接触到单质磷 也会引起中毒!白磷不溶于水,易溶于CS2。 磷在低于673K的蒸汽中或在二硫化碳溶液中以四面 体状的P4分子存在。分子中P-P-P键角是60°,比纯p 轨道σ键的键角90°小了许多。 因此可知P-P键是受了 应力而弯曲的键,P-P键能很低,仅为201KJ·mol-1,很容 易受外力而张开。因此白磷在常况下有很高的反应活性。 白磷最重要的化学性质是其活泼性,在空气中可以 自燃,与卤素单质反应猛烈,能被冷硝酸氧化成磷酸,还 可以与浓碱反应,还原金、银、铜、铅等金属。 【问题】:白磷应保存在哪里? 答案:因为白磷分子具有很高的化学活性,在空气中会被氧化而自燃,所以经常保存在水里。 十、磷的氧化物 结构 磷在常温下慢慢氧化,活在不充分的空气中燃烧,生成P(Ⅲ) 的氧化物,即 P4O6:P4+3O2—→P4O6 在P4O6分子中每个磷原子上还有一对孤电子对,会受到氧分子的进攻,因此,P4O6还可以继续被氧化成P4O10。 性质 P4O6具有似球状的结构而容易滑动,所以三氧化二磷是有滑腻感的白色吸潮性蜡状固体,三氧化二磷有很强的毒性,当溶于冷水时缓慢的生成亚磷酸,因而它叫亚磷酸酐。 P4O6 + H2O(冷水)== 4H3PO3 P4O6 + H2O(热水)== PH3 + 3H3PO4 P4O10是白色粉末状固体,有很强的吸水性,它是最强的一种干燥剂。P4O10还可以从许多化合物中夺取化合态的水。 P4O10+6H2SO4--→6SO3+4H3PO4 P4O10+12HNO3--→6N2O5↑+4H3PO4 十一、磷化氢 磷和氢可组成一系列氢化物:PH3、P2H4等,其中最重要的是PH3称为膦。 Ca3P2+6H2O--→3Ca(OH)2+2PH3 磷化氢具有三角锥形的结构(键角:93O) (比较:NH3分子的键角为107O) PH3能生成一种水合物PH3·H2O,相当于NH3·H2O的类似物。 【问题】:PH3与NH3谁的碱性强?谁的配位能力强? 答案:NH3碱性强于PH3。PH

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