东北师范大学硕士研究生学位论文开题报告(2008).docVIP

硕士研究生学位论文开题报告 论 文 题 目： 报 告 人 姓 名： 研 究 方 向： 学 科 专 业： 年 级： 指 导 教 师： 所 在学院 (所)： 东北师范大学研究生院制 年 月 日 填表说明与要求 1.开题时，报告人应向开题报告审查小组提供一定数量与论文选题直接相关的参考文献实物，具体数量由各学科专业自行确定。2.文献综述一般应包括与论文选题相关的国内外研究的进展、现状、问题与发展趋势等。文科不得少于5000字，理科不得少于3000字。 3.参考文献格式参照学位论文。 4.论文开题时间一般应不晚于入学后第三学期中。 5.开题报告通过后，由学院留存并作为毕业审核材料之一。 6.开题报告的格式和内容可根据学科专业特点作适当调整。 7.开题报告中的字体均用宋体五号字，用A4纸打印，于左侧装订成册。 一、研究问题与文献综述（研究背景与问题、相关文献综述、主要参考文献） 由于过渡金属催化的偶联反应条件温和，选择性好，效率高，已被广泛地应用于工业、农业和学术研究的各个领域中[2]，目前已有很多文献报道了过渡金属催化的碳-氮键形成的偶联反应[3]。与此同时，过渡金属催化氧化的碳-氮键形成反应也成为现代有机合成的一大热点[9-12]。早期用于构建碳-氮键的方法主要有 Jourdan 反应[4]、Ullmann 反应[5]和Goldberg 反应[6]。因为它们的反应条件苛刻，从而限制了其在工业生产中的大规模应用。官能团化的芳香杂环胺类化合物是合成药物分子的重要结构部件，化学家们试图通过其它碳-氮键形成的合成方法来克服传统的 Jourdan 反应、Ullmann反应和 Goldberg 反应的一些缺陷。1994年，Buchwald 研究组[7]与 Hartwig 研究组[8]分别独立报道了钯催化的溴代芳烃与三丁基锡胺的偶联反应。由于锡试剂存在着一定的毒性，后来他们发展了第二代的Buchwald–Hartwig 反应，采用游离胺和强碱，代替最早使用的氨基锡烷，使钯催化的碳-氮偶联反应成为强大、有效构建含氮化合物的方法。在过渡金属催化的碳-氮键形成的偶联反应中，除了铜和钯以外，使用过很多其他过渡金属，如镧、钐、镱和金等[9-12]。然而，与其它过渡金属相比，铜是一种价廉、高效、低毒的金属，利用铜来催化这些交叉偶联反应不但可以节省贵重金属的消耗，而且可以减少对环境的污染，推动绿色化学的发展。虽然早期的Ullmann 反应及 Goldberg 反应存在着一些缺陷，但由于铜较其它过渡金属而言有着明显的优势，因此，Ullmann 和 Goldberg 偶联反应仍然受到化学家们的青睐，他们开始致力于该类反应的修饰和改良。经过纵多化学工作者得共同努力，铜催化的碳-氮偶联反应取得了很大的进步。1903 年，Ullmann[5]首先报道了苯胺与芳基卤在化学计量铜粉作用下反应合成二芳香胺衍生物的方法。1906 年，Goldberg[6]报道了铜催化的芳基卤与酰胺类化合物的碳-氮偶联反应。但是，这些反应通常都需要较高的反应温度；化学计量的铜或铜盐催化剂；强碱的参与以及很长的反应时间等[13]。尽管如此，多数这类反应仍然选择性差、产物收率低。1994 年，Buchwald[7]，Hartwig[8]等报道了高效的钯催化胺化反应是一个很重要的突破，开辟了一条通过以前的方法很难甚至不能合成的大量芳香胺衍生物的新途径。1995 年，Buchwald[14]课题组和 Hartwig[15]课题组发展了反应条件更加温和，反应底物更为绿色的 Buchwald–Hartwig 胺化反应，并对反应机理做了详细的研究，反应机理如下 虽然他们报道的方法有很多重要的改进，但仍存在着一些限制，如反应对空气和水敏感，官能团耐受性不是很好，使用价格昂贵、毒性较大且对高毒性含磷配体严重依赖的钯催化剂，这些因素迫使化学工作者们重新考虑使用铜催化剂。于是，出现了无数的经过修饰改良的 Ullmann 反应的报道[16]。以简便且廉价的铜盐作催化剂的交叉偶联反应已经成为有机合成领域研究的一大热点，经过近几十年的不断研究和发展，铜催化的碳-氮交叉偶联反应也在诸多方面得到了补充和完善。 二、研究意义（理论价值与现实意义） 肟及其衍生物是一类非常重要的有机化合物，它可以追溯到 19 世纪被广泛应用于经典的贝克曼重排和 Semmler-Wolff 反应以及醛酮的保护与脱保护等一些工业合成领域。由于 N–O 键的键能(约 57 kcal mol)要低于其他 C–X (X = C, N, O) (69-91kcalmol)键的键能，因此肟酯 N–O 键的断裂通常被认为是有利的。在涉及到 N–O键断裂的有机转化反应中肟酯具有较高的反应活性，这使其在含