物理化学第七讲-缺陷反应式.ppt

材 料 人 材料人微信公共号 材料人官方QQ考研学院微信公众号 材料人考研学院官方QQ： 3129115541 欢迎加入我们！ 缺陷化学 辅导员：万清 1、缺陷化学的符号 填隙离子 错放位置 杂质离子 空位 电子 空穴 空位：未被占据的原子位置 间隙：原子间的区域 空穴：“电子空穴”，价带中电子跃迁到导带后，所留下来的 区别 2、缺陷化学反应方程式 质量平衡原则 格点数比例关系原则 格点增殖原则 电中性原则 在 AgBr 中形成 Frenkel 缺陷，相应的缺陷反应方程为： 根据质量作用定律 缺陷浓度很低时，[Vi] ? [AgAg]? 1 2、缺陷化学反应方程式 在金属氧化物 MO 中形成 Schottky 缺陷，相应的缺陷反应方程为： null 表示一个完整的晶格 2、缺陷化学反应方程式 形成固溶体的缺陷反应 Al2O3 固溶进入Cr2O3 (1) 等价置换固溶体 低价阳离子置换高价阳例子 (2) 不等价置换固溶体：空位机制 高价阳离子置换低价阳例子 低价阳离子置换高价阳例子 (3) 不等价置换固溶体：填隙机制 高价阳离子置换低价阳例子 (4）不等价置换固溶体：补偿机制 3、非化学计量缺陷 阴离子空位型 阳离子填隙型 阴离子填隙型 阳离子空位型 阴离子空位型 以TiO2为例。 缺氧的 TiO2 可以看作是 4 价 Ti和 3 价 Ti 氧化物的固溶体 简化为： 根据质量作用定律： 如果氧离子浓度基本不变，2 [VO??] = [e?] 如ZnO在锌蒸汽中加热，颜色会逐渐加深。可能的缺陷反应式如下： 可以通过实验确定具体的反应。方法为测定在不同氧分压下的电导率。 阳离子填隙型 阴离子填隙型 目前只发现 UO2+x 中有阴离子填隙型缺陷产生。可以看成是 U3O8 在 UO2 中的固溶体。UO2+x中的缺陷反应可以写成 随着氧分压的增大，间隙浓度增大，电导率提高。 Fe1?xO 可以看作是 Fe2O3 在 FeO 中的固溶体。三个 Fe2+ 被两个 Fe3+ 和一个空位所取代，其缺陷反应式为 阳离子空位型 谢谢 * * * * * * * *