配合物基础 上课课件.pptVIP

* * * * * * * * * （三）氧化还原反应的影响 如果配位个体解离出的中心原子具有氧化性或还原性，向配位个体溶液中加入还原剂或氧化剂，能发生氧化还原反应，使配位个体的配位平衡发生移动。 配位平衡也可以影响氧化还原反应。当金属离子与配体形成配位个体后，电对的电极电势减小，金属离子得电子能力减弱，增加了金属离子的稳定性。金属和金属离子形成的配位个体组成的电对的标准电极电势，可以利用金属离子所形成的配位个体的标准稳定常数进行计算。 例题 例11-6 已知298.15 K 时， 。计算电对[Ag(NH3) 2]+ 的标准电极电势。 解：电对 Ag+ /Ag 的电极反应式为： 298.15 K时电对 Ag+ /Ag 的电极电势为 298.15 K时电对 [Ag(NH3) 2]+ /Ag 的电极电势为： /Ag 在标准状态下： E{[Ag(NH3) 2]+/Ag }= 代入上式得： 在一种配位个体的溶液中加入另一种配体，生成新的配位个体的反应称为配体取代反应。 配体取代反应是可逆反应，利用反应的标准平衡常数可以大致判断反应方向。如果配体取代反应的标准平衡常数很大，且加人的配体或中心原子的浓度足够大，则配体取代反应正向进行。 例题 （四）配体取代反应的影响 例 11-7 判断下列配体取代反应进行的方向： 上述配体取代反应的标准平衡常数为： 解：查得： 配体取代反应的标准平衡常数很大，配体取代反应向生成 [Ag(CN) 2]- 的正反应方向进行。 　配位平衡 配离子或配位分子在溶液中会发生分步离解，各级离解反应都有相应的平衡常数，此平衡常数称为逐级不稳定常数。 各级离解反应和在一起是总的离解反应，逐级不稳定常数之积等于累积不稳定常数，简称不稳定常数（以K不稳表示）。 Ag+ +2NH3 [Ag(NH3)2]+ K稳 = [Ag(NH3)2+] [Ag+] [NH3]2 K不稳 = [Ag(NH3)2+] [Ag+] [NH3]2 [Ag(NH3)2 ]+ [Ag(NH3)]+ + NH3 [Ag(NH3) ]+ Ag+ + NH3 K不稳1 = [Ag(NH3)+] [NH3] [Ag(NH3)2+] K不稳2 = [Ag+] [NH3] [Ag(NH3) +] = K不稳1×K不稳2 （一）、配位平衡常数 配合物离解反应的逆反应是配合物的生成反应。生成反应的平衡常数称为稳定常数，总生成反应的平衡常数称为总稳定常数，以　 表示。 稳定常数与不稳定常数互为倒数， 即 应注意以下几个问题 　1．K稳表示了配合物在水溶液中的离解稳定性程度，lgK稳值愈大，配离子在水溶液中愈不容易离解。 2．相同类型的配离子，可根据K稳值大小直接比较其在水溶液中的稳定性。而不同类型的配离子，不能直接用K稳值来比较它们的稳定性，应进行计算比较。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 三乙二胺合钴的旋光异构体 练习：MA2B2C2有几种几何异构体？ 旋光异构 3 .结构异构 3.1电离异构（离子异构） 配合物中具有相同的分子式但不同的配位阴离子（因而水溶液中产生不同的离子）的配位化合物。如[Co(NH3)5Br]SO4和[Co(NH3)5SO4]Br。 3.2 水合异构 分子式相同但水合数不同的配合物称为水合异构。如 [Cr(H2O)6]Cl3 (紫色)， [CrCl(H2O)5]Cl2?H2O (亮绿色)， [CrCl2(H2O)4]Cl?2H2O (暗绿色)。 3.3 键合异构 两可配体采用不同的配位原子与中心离子键合而成的不同配位化合物称为键合异构。如： Fe(NCS)2+ 和 Fe(SCN)2+ 3.4 配位异构 不同配体在不同中心离子间互换所形成的不同配位化合物称为配位异构。如 [Cr(NH3)6][Co(SCN)6] [Cr(SCN)6][Co(NH3)6] ︵ 练习：Ma2cdef有几种几何异构体？  M(ab)2ef有几种几何异构体？ 9种 6种 确定几何异构体的方法 ?? 直接图示法 前一种分子内有对称平面（如虚线所示）无旋光异构体；后五种分子内无对称平面和对称中心，各有一种旋光异构体（图从略） 配位化合物的价键理