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碘量法注意点 酸度：太高， I-易被空气氧化， S2O32-水解；太低， I2歧化。 加入过量的KI，生成I3-，减少I2挥发。 反应温度不能高，减少I2挥发。 不能剧烈摇动，滴定速度不能太慢，减少I2挥发。 第10章 溶液和胶体 溶液依数性 胶体:胶团结构；电解质沉淀胶体。 溶液依数性 概念：溶液的一些物理常数的变化如蒸汽压降低、沸点升高、凝固点下降、渗透压，只与溶质的分子数有关，与种类无关。 要点：非电解质，难挥发，稀溶液。 蒸汽压降低 法国物理学家拉乌尔(Raoult)定律:难挥发性非电解质溶液的蒸汽压(P)等于纯溶剂的蒸汽压乘于溶剂的摩尔分数. P= P o xA xA :溶剂的摩尔分数 沸点升高、凝固点下降 △Tb= KbmB △Tf= KfmB mB是质量摩尔浓度:mol(溶质)/Kg溶剂 渗透压 Π= RT n/V =CBRT ≈mBRT(稀溶液) CB为溶质量浓度(mol/L溶液) 注意单位:如果V用立方米, Π的单位是Pa,如果V用立方分米, Π的单位是KPa. 例题 1.在100g 溶液中含有10克NaCl,溶液的密度为1.07g/ml,计算溶液的质量摩尔浓度(mol溶质/Kg溶剂)、物质的量浓度(mol溶质/L溶液)和摩尔分数. 2.在100g水中(Kb=0.51)溶解了6.0g某非电解质,摩尔质量60,计算在100 KPa下该溶液的沸点. 例题 3.某未知物的水溶液在298K时的渗透压为750 KPa,求溶液的沸点和凝固点. 4.溶解3.24g硫于40 g苯(Kb=2.53)中,苯的沸点上升0.81K,计算溶液中硫分子的摩尔质量. 5.在含有1000g水的溶液中,应该有多少克已二醇,才可把溶液的凝固点降低10K.(Kf=1.86) 胶团结构 具有扩散双电层结构,通常由胶核、吸附层、扩散层组成。 Fe(OH)3胶体： FeCl3加热水解，胶团结构如下： {[Fe(OH)3]m.nFeO+.(n-x)Cl-}x+.xCl- , [Fe(OH)3]m是胶核， nFeO+是电位离子， (n-x)Cl-和xCl-是反离子， xCl-是扩散层， nFeO+.(n-x)Cl-是吸附层， {[Fe(OH)3]m.nFeO+.(n-x)Cl-}x+是胶粒。 AgI胶团结构 由硝酸银和碘化钠反应制得。 如果碘化钠过量，胶团结构： ｛［(AgI) m.nI-.(n-x)Na+}x-. xNa+ 如果硝酸银过量，胶团结构: ｛［(AgI) m.nAg+.(n-x)NO3-}x+. xNO3- 聚沉胶体的方法 带相反电荷的两种胶体相混合 加热 向胶体中加入电解质 电解质沉淀胶体 电解质沉淀胶体的原因是与胶体带相反电荷的离子引起. 异电荷离子电荷数越多，聚沉能力越大，如对负电荷胶体聚沉能力Al3+ ＞ Zn2+ ＞ Na+ 同价离子的聚沉能力差别不大,但还是存在，金属离子聚沉能力： Ｈ+ ＞ Cs+ ＞ Rb+ ＞ K+ ＞ Na+ ＞ Li+ Ba2+ ＞ Sr2+ ＞ Ca2+ ＞ Mg2+，对于负溶胶Ｆ-＞Cl-＞Br-＞I-＞ ＨＯ- 配位滴定法 一般原理 指示剂 EDTA标准溶液配制 实例 一般原理 基于络合(配位)反应的滴定. 用于滴定的络合(配位)反应的要求:1.络合物很稳定;2.络合反应快.3.分级络合稳定常数差别大. 只有氨羧络合剂EDTA能满足此要求. 指示剂 变色原理 指示剂条件 常见指示剂 变色原理 M + In → M In 甲色 乙色 开始时,在锥瓶中金属离子与指示剂形成络合物显乙色, 随着EDTA加入,指示剂释放,当乙色全消失,全显甲色,即终点. M In + EDTA → M. EDTA + In 乙色 甲色 指示剂条件 In 与MIn颜色差别大 MIn一方面要具有一定的稳定性,但稳定性比M.EDTA小.否则叫封闭现象. MIn溶于水 常见指示剂 铬黑T PH不同,颜色不同.PH<6,红色;PH6.4-11.5,蓝色;PH>12,橙色. 铬黑T能与许多+2价金属离子形成红色络合物,只有选择PH8~11的条件,终点时指示剂才有明显颜色变化(红→蓝) 钙指示剂:在PH<7,红色;PH8-13.5,蓝色; PH12-13时与Ca2+形成红色络合物. 条件稳定常数 M + Y ? MY ,如果考虑M和Y副反应,KMY’= c(MY)’/c(M)’c(y)’ KMY’ 条件稳定常数, c(MY)’表示形成配合物浓度总和(包含副产物), c(M)’和c(y)’分别是没有参与主反应的金属离子和EDTA总浓度(即游离的和参与副反