第三章-机械合金化技术-材料制备技术.pptVIP

第3章 机械合金化技术 图3-9 纯镍和镍基合金在高温下的屈服强度变化曲线 T—绝对温度；Tm—以绝对温度表示的熔点 机械合金化制备非平衡相材料 图3-10 金属混合粉、非晶态合金和金属间 化合物的自由能曲线 机械合金化制备非晶合金 机械合金化是一种在常温下得到非晶粉末的方法，近年来被广泛用于制备各种晶态合金粉末。与常规液相急冷金属法相比，它具有形成非晶成分范围广，技术简单和成本低廉等一系列优点。球磨所致的非晶化可以分成两类：?几种元素粉末（或不同的合金）的机械合金化，在组元之间有物质的传输；?单一成分（如单一金属间化合物、非互溶混合物或单一元素）的机械研磨，不需要物质传输。 比较有影响力的观点是非晶态直接转变机制与非晶态间转变机制。直接转变机制以多层膜固态反应非晶化理论为主，此外还有微晶极度碎化致非晶的观点。间接转变机制以先形成中间产物再进一步磨球转化成非晶的理论为主。Weeberd等在关于机械合金化致非晶化机理的综合评述中将非晶转变机理分成三种类型：微晶极度碎化直接致非晶、多层膜固相扩散反应致非晶、形成中间相再进一步转化为非晶 机械合金化形成非晶的机制 目前认为机械合金化形成非晶的过程有以下几种方式：?混合粉末直接非晶化；?通过形成晶态材料；?首先形成固溶体，再转化为非晶；④混合粉末形成中间化合物，再非晶化；⑤混合粉末形成纳米晶，最后形成非晶。 图3-11 Ti-Si合金系不同相的自由能(T＝673K) 机械合金化制备纳米晶材料 机械合金化纳米晶形成机制 机械合金化制备纳米粉末是一种非常有效而简便。机械合金化形成纳米晶的途径有两类：一是粗晶的材料在高能球磨过程中，经过剧烈变形，晶粒不断细化而获得纳米晶；二是非晶态合金在球磨过程中发生晶化，形成纳米晶。 机械合金化制备纳米晶材料 （1）纳米晶纯金属的制备 纳米晶纯金属的制备原理为：纯金属在球磨过程中，颗粒反复形变，局域变形的增加引起缺陷密度的增加，当局域切应变中缺陷密度达到某临界值时，晶粒被破碎，这个过程不断重复，晶粒则不断细化，直至形成纳米晶结构。 （2）纳米晶金属间化合物的制备 在一些合金系的某系些成分范围内，纳米晶金属间化合物往往以中间的形式在球磨过程中出现。 （3）不互溶体系和固溶度扩展体系的纳米晶制备 采用机械合金化可以比较容易地制备一些高熔点和不互溶体系的纳米晶。 表3-1 一些机械力化学反应类型 反 应 类 型 反 应 实 例 分解反应 MxCO3→MxO+CO2（M=Na+，K+，Mg2+，Ca2+，Fe2+） 合成反应 Mg+γ-Al2O3→MgAl2O4 Ca9HPO4(PO4)5OH+CaF2→Ca10(PO4)6F2+H2O Sn+2PhCH2X→(PhCH2)2SnX2 (X=Cl,Br,I;Ph=C8H5) 氧化还原反应 xM+y/2O2→MxOy (M=Ag+,Cu+,Zn2+,Ni2+,Co2+) Au+3/4CO2→1/2Au2O3+3/4C 3/2TiO2+2Al→Al2O3+3/2Ti 晶型转变 γ-Fe2O3→α-Fe2O3 α-PbO2→β-PbO2 表3-2 高温下各种弥散相的稳定性比较 分 散 相 1273K时生成自由能的估算值/(kJ/mol) γ′ －105 碳化物 －170 Y2O3 －920 表3-3 INCO公司开发的镍基ODS合金的成分 合金 Al Cr Ti Ta W Mo Fe Zr C C Ni Y2O3 MA6000 4.5 15 2.5 2.0 4.0 2..0 - 0.15 0.05 0.01 Bal. 1.1 MA760 6.0 20 - - 3.5 2.0 - 0.15 0.05 0.01 Bal. 0.95 MA754 0.3 20 0.5 - - - 1.0 - 0.05 - Bal. 1 MA758 0.3 30 0.5. - - - 1.0 - 0.05 - Bal. 0.6 MA757 4.0 16 0.5 - - - - - 0.05 - Bal. 0.6 合金3002 4.0 20 0.5 - - - - - 0.05 - Bal. 0.6 表3-4 几种机械合金化ODS超合金的典型性能 性 能① 合 金 MA754 MA6000 MA758 MA760 合金类型 Ni-Cr Ni-Cr-γ′ Ni-Cr Ni-Cr-γ′ 密度/(g/cm3) 8.3 8.11 8.14 7.88 弹性模量（293K）/GPa 149 203 - - 屈服强度②（0.2%残余变形）/MPa 134