糖与苷-理化、分类、结构.pptVIP

广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 第三节 提取与分离 一 糖类的提取（P49） 溶剂: 水或稀醇 注意: 中性条件下提取 CaCO3等中和植物酸 破坏酶活性的方法: 加入无机盐 醇热提 加热水煮 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 二 苷类的提取--P61 原生苷: 避免水解 方法? 在中性条件下提取 抑制和破坏酶活性 次生苷: 适当水解 溶剂: 热水或醇 苷元提取: 彻底水解, 有机溶剂提取 苷类的提取 中药粗粉 溶剂浸出、回收 总提取物 加水、石油醚脱脂 石油醚层 （非极性物质） 水层 氯仿或乙酸乙脂 氯仿或乙酸乙脂层 （苷元、极性小的苷） 水层 水饱和正丁醇 正丁醇层 （苷类） 水层 （无机盐、糖、多肽、蛋白质） 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 苷的分离纯化 溶剂处理法 1.醇提液浓缩 加水煮沸, 过滤 水溶液放冷 过滤 沉淀(苷类) 除去脂溶性杂质 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 2.沸水提取液冷后 EtOAc/ BuOH萃取 EtOAc/BuOH层(苷类) 水层(水溶性杂质) 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 3.碱水提取 酸化, 过滤 沉淀(酚性苷) 水层(水溶性杂质) 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 三 糖和苷的分离--P50,62 色谱法 活性炭、大孔树脂、纤维素、硅胶 凝胶过滤法 糖类层析最适用聚丙烯酰胺凝胶等，各溶质洗脱顺序随分子量由大到小依次流出。 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 水提醇沉(分级沉淀） 按分子量不同进行的初步分离，沉淀一般在PH7时进行，此时糖的性质最稳定，但酸性多糖在PH7时以盐的形式存在，调至PH2-4进行。 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 利用一定大小孔目的膜，使无机盐或小分子糖透过而达到分离目的的方法。应选择适当的透析膜，以免大分子的糖透过。 透析法 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 色谱法 硅胶、反相硅胶、葡聚糖凝胶等 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 第四节 苷的检识--P51,63 糠醛形成反应 H+ H+ 单糖 4N H2SO4 -3 H2O 呋喃环结构 多糖 单糖 CHO CH2OH 浓 H2SO4 O CHO R R = H 糠醛 R = CH3 5-甲糠醛 R = CH2OH 5-羟甲糠醛 原理： 缩合 糠醛 + 芳胺 酚类 有色物(大∏键) 形式上可以看成是： ? ? ? ? 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College （一）Molish反应 在糖的水溶液中，加入α-萘酚的酒精溶液，试管倾斜，然后沿管壁滴入浓硫酸，在两层液面之间会出现一个紫色环。又称α-萘酚反应，所有糖类都能发生这种颜色反应。 醛糖具有醛基，能被弱氧化剂氧化。酮糖在弱碱性条件下转变为醛糖，所以单糖都可与多伦试剂、菲林试剂反应，分别生成银镜和氧化亚铜红棕色沉淀 多伦试剂：硝酸银的氨水溶液 （二）菲林和多伦反应 菲林试剂：硫酸酮和碱性酒石酸钾钠 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 凡能被多伦试剂和费林试剂氧化的糖叫做还原糖 。 不能被氧化的糖叫做非还原糖。 单糖：都是还原糖。 双糖：麦芽糖、乳糖为还原糖。蔗糖为非还原糖 可以利用这两个反应来区别还原糖和非还原糖。 苷的检识 红棕色 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 苷的检识 菲林试剂 （-） （+） （-） 还原糖特有 多伦试剂 （-） （+） （-） 还原糖特有 Molish反应（+） （+） （-） 苷与苷元的区别 (ａ-萘酚、浓硫酸） 苷 糖 + 苷元 （鉴别特点和意义） 理化检识的应用 水解