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掺锰 BNBT 基压电陶瓷性能研究周小元 ,顾豪爽 ,李位勇 ,宋 掺锰 BNBT 基压电陶瓷性能研究 周小元 ,顾豪爽 ,李位勇 ,宋 蕊 ,陈侃松 (湖北大学 物理学与电子技术学院 ,湖北 武汉 ,430062) 摘 要 :研究了添加不同剂量锰对 (Bi1Π2 Na1Π2 ) TiO3 - BaTiO3 (BNBT) 二元系的介电 、压电性能的影响 . 发现 居里温度随锰掺杂量的增加而明显下降并逐步趋于稳定 . 当 0 ≤ x ≤0. 3 时 ,介电性能随 x 的增加明显加强 , 在 x = 0. 3 时介电常数达到 1 850 ;当 x 0. 3 时介电性能降低 . 压电常数 d33 、kt 也表现出类似的变化趋势. 另 外 ,实验发现在该体系中添加适量 Mn ,可在较低的极化场强下得到较高的机电耦合系数 ,表明掺适量锰可以 有效降低矫顽场强 . 关键词 :无铅压电陶瓷 ;掺锰 ;压电性能 ;介电常数 中图分类号 : TB303 文献标识码 :A 1 引 言 压电陶瓷是实现机械能和电能相互转换的一种用途广泛的功能材料. 现今对压电陶瓷的研究与生 产主要集中于传统的 PZT 系材料 ,但 PZT 基陶瓷是一种环境负担沉重的材料 ,其 Pb 含量的质量比通常 在 50 %以上 ,而 Pb 在烧结过程中易形成 PbO 蒸气. 不仅污染环境 ,引起公害 ,而且易使陶瓷中的化学剂 量比偏离 ,给工艺和产品的稳定性带来诸多问题1 ,2 . 因而 ,寻找能够替代 PZT 基无铅压电陶瓷材料是电 子材料领域紧迫的任务之一. 1960 年 ,Smolensky 等人发现了钛酸铋钠 (NBT) 的铁电性3 , 其居里温度 T 为 320 ℃,在 200 ℃时发 C 2 生铁电相与反铁电相弥散相变 , 它具有相对较大的剩余极化强度 Pr ( 38μCΠcm ) 和高的矫顽场强 EC (73 kVΠcm) . 但 NBT 的高矫顽场强及高电导率使极化困难 ,导致该体系陶瓷难以实用化 ,因而成为各国 学者们感兴趣的热点问题之一. 日本的 K. Sakata 和 T. Takenaka 等人引入 Ba 、Pb 、Ca 、Sr 、Sc 、NaNbO3 等元素与物质进行 NBT 陶瓷的改 性研 究4 ～7 , 成 功 解 决 了NBT陶 瓷 难 于 极 化 的 问 题 , 并 得 到 了 性 能 较 好 的 无 铅 压 电 铁 电 陶 瓷 . 其 中 x (Na1Π2 Bi1Π2 ) TiO3 - (1 - x ) BaTiO3 二元系 (BNBT) 陶瓷已显示出很好的压电性能. 当 x = 0 . 92 的 BNBT 陶 - 12 瓷由于在室温时处于三角 - 四方准同型相界附近 ,其压电性能最好 , d33 = 125 (10 CΠN) , kt = 48 % , 有望成为目前广泛使用的铅系压电陶瓷的取代材料 ,并使压电铁电材料的研究符合积极发展环境协调 型材料的趋势 . 国内学者也对该体系做了大量的工作8 ～13 ,得到同国外学者类似的实验结果 . 但该体系 的压电性能与传统的 PZT 基陶瓷相比存在一定的差距 ,有待进一步的提高 . 本文在 BNBT 中掺入锰 ,对 其进行掺杂改性研究 . 通过研究其压电介电性能 ,揭示锰掺杂对该体系影响的一些特点和规律 . 实 验 2 改性后的陶瓷材料化学式为 (Bi1Π2 Na1Π2 ) 0. 92 Ba0. 08 TiO3 + x % (wt) Mn ,其中 x 分别为 0 、0 . 1 、0 . 3 、0 . 5 、 0 . 7 . 试样以传统工艺制备 ,按照化学剂量比 ,将分析纯化学试剂 Na2 CO3 、Bi2 O3 、TiO2 、BaCO3 、MnCO3 置于 装有玛瑙球的尼龙球磨罐中 ,以无水乙醇为介质用行星球磨机球磨 4 h ,在 850 ℃保温 2 h 完成预合成 , 收稿日期 :2003 - 09 - 03 基金项目 :湖北省自然科学基金资助项目 ,湖北省教育厅重大项目 作者简介 :周小元 (1978 - ) ,女 ,硕士生 322 湖北大学学报 (自然科学版) 第 25 卷 322 湖北大学学报 (自然科学版) 第 25 卷 然后细磨 4 h. 在 120 Mpa 的压力下成型为 ∞12 mm ×1 . 2 mm 的坯体 ,在空气中 1 100 ℃下保温烧结 2 h ,将 烧好的圆片被银电极 ,对样品施以 5 kVΠmm 的极化场强 ,保持 10 min 进行极化 ,放置 24 h 后用 HP4192A 型低频阻抗分析仪测量样品在 1 kHz 下的电容 ,并计算相