工业分析第12章12.2.ppt

12.2.1 硫酸的生产工艺 12.2.2 矿石和炉渣分析 12.2.3 净化气、转化气和尾气分析 12.2.4 产品分析 12.2 硫酸生产过程分析 * 硫酸是化学工业中重要的产品之一，是许多工业的重要原料、辅助原料或材料，在国民经济中占有重要地位，广泛应用于化肥，合成纤维、军工、冶金、石油化工和医药工业等重要部门。 硫酸的生产是以含硫矿物质为原料，经过焙烧，反应生成含二氧化硫的气体。 硫铁矿为原料：4FeS2+11O2=2Fe2O3+8SO2 硫磺为原料：S+O2=SO2 石膏为原料：2CaSO4+C=2CaO+2SO2+CO2 含二氧化硫的气体净化后再用不同的工艺处理(例如接触法、硝化法等)，将二氧化硫氧化为三氧化硫。然后用浓硫酸吸收三氧化硫而制得不同浓度的成品硫酸。 目前硫酸的生产主要是采用钒触媒接触法。 12.2.1硫酸的生产工艺 * 硫铁矿和炉渣中的硫，对硫酸生产有实际意义的，可以燃烧生成二氧化硫的部分，即有效硫。 另一部分硫以硫酸盐状态存在，在焙烧条件下，不能生成二氧化硫。 有效硫与硫酸盐中硫之和称为总硫。 在硫酸生产的分析检验中，主要测定有效硫。 矿石中的有效硫在焙烧过程中，可能有一部分转变为硫酸盐，以致烧出率的计算结果发生偏差，所以有时也要求测定总硫。 12.2.2 矿石和炉渣分析 * 1．有效硫的测定 (1) 方法原理 硫铁矿和炉渣中有效硫含量的测定，通常都采用气体吸收容量滴定法。方法原理是，使矿石或炉渣在不断通入空气流的燃烧炉中燃烧，FeS2被氧化分解，硫生成二氧化硫逸出，用过氧化氢溶液吸收二氧化硫并氧化为硫酸，然后，用氢氧化钠标准溶液滴定生成的硫酸，由氢氧化钠标准溶液的消耗量计算有效硫含量。 4FeS2+11O2=2Fe2O3+8SO2 SO2+H2O2=H2SO4 H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O 12.2.2 矿石和炉渣分析 * 12.2.2 矿石和炉渣分析 1．有效硫的测定 (2)方法讨论 ①空气中的酸性气体会使测定结果偏高，应用烧碱石棉将空气净化。 ②试样粒度、燃烧温度及燃烧时间、气流速度等影响测定结果，应按规定严格执行。 ③反应中生成的硫酸，应及时用氢氧化钠标准溶液滴定，以免影响吸收效果。 ④用碘标准溶液作吸收剂时，因试样燃烧时产生的高温气体会使碘挥发，导致测定结果偏高，因此不能用碘量法测定硫铁矿和炉渣中的有效硫含量。 * 2．总硫的测定 (1)方法原理 测定总硫含量，通常采用硫酸钡重量法。硫铁矿或炉渣溶解于逆王水中，硫化物中的硫被氧化为硫酸根离子，硫酸盐也溶解进入溶液。用氨水沉淀分离铁盐后，用氯化钡沉淀硫酸根离子为硫酸钡，过滤、洗涤、干燥、灼烧、称量。由硫酸钡质量计算总硫含量。 FeS2+5HNO3+3HCl=2H2SO4+FeCl3+5NO+2H2O SO42-+Ba2+=BaSO4 为了使硫化物中的硫氧化完全，防止生成单质硫析出，通常加入一定量氧化剂(氯酸钾)，以促进氧化反应。S+KClO3+H2O=H2SO4+KCl 12.2.2 矿石和炉渣分析 * 12.2.2 矿石和炉渣分析 2．总硫的测定 (2)方法讨论 ①试样的颗粒愈细，溶解效果愈好。 ②温度过高，逆王水混合酸本身反应快，对试样的溶解及氧化效率相应地降低。加入逆王水后，应该在室温或更低温度下，使溶解及氧化反应缓慢进行，如果短时间的激烈反应停止以后，反应变得过于缓慢，允许微微加热，待其反应完全。即使有氯化钾存在，也不能过分加热而导致析出单质硫，单质硫一旦析出，则很难进一步被氧化为硫酸根离子，因此测定必须重做。 ③硝酸钡、氯酸钡的溶解度较小。可能和硫酸钡共沉淀引起测定误差。因此，试样溶液必须反复蒸干以除尽硝酸根离子。氯酸钾的加入量也必须严格控制，不能过多。 * 在硫酸生产中，焙烧炉出口气及排空废气，甚至厂房空气等中，都含有一定量的二氧化硫、三氧化硫，而且往往是同时存在。因此，测定气体中二氧化硫、三氧化硫的含量，是硫酸的生产控制工作中，使用最广，最有普遍意义的分析检验技术。 不同工序的气体中，二氧化硫、三氧化硫的含量有很大差异。因此，应根据含量的不同，选用不同的测定装置、试剂浓度及取样量。 12.2.3 净化气、