第六章--氮氧化物控制原理和技术(10).pptVIP

第六章氮氧化物控制原理及技术 第一节低氮氧化物燃烧技术 第二节SCR烟气脱硝技术 第三节SNCR烟气脱硝技术 二、SCR脱硝技术的主要影响因素 温度、时间、催化剂活性、NH3/NOX摩尔比。 1、反应温度 管式固定床催化反应器，V2O5/TiO2催化剂。 温度升高，还原NOX速率提高； 温度升高，氨氧化和分解反应发生。 310℃ 2、NH3/NOX摩尔比 在310℃条件下： 管式固定床催化反应器，V2O5/TiO2催化剂。 NH3/NOX摩尔比﹤1时，脱硝率随摩尔比增加而增加； NH3投加量过大，发生氨氧化和氨泄漏（二次污染）。 一般控制NH3/NOX摩尔比﹤1。 3、反应时间 在310℃条件下： 管式固定床催化反应器，V2O5/TiO2催化剂。 NH3/NOX摩尔比﹦1 接触时间增加，有利于气体在催化剂微孔内的扩散、吸附反应；接触时间太长，氨氧化副反应开始发生。 实验条件下的最佳接触时间：200ms 4、催化剂中V2O5含量的影响 在310℃条件下： 管式固定床催化反应器，V2O5/TiO2催化剂。 NH3/NOX摩尔比﹦1 催化剂中V2O5含量高于6.6%时，脱硝率下降。V2O5在载体TiO2上形成结晶，活性下降。 三、SCR催化反应器的设计 烟气分配层 催化剂床层 催化剂的抗腐蚀 防堵塞 抗毒性 防烧结 催化剂再生 SNCR工艺流程及过程化学 影响SNCR的因素 SNCR/SCR联合工艺 * 止 于 至 善 * 低氮燃烧技术 SCR烟气脱硝技术 SNCR烟气脱硝技术 其它烟气脱硝技术 人为排放的NOX９0%以上来源于化石燃料（煤、石油、天然气）的燃烧过程。 NOx：N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5 大气中NOx主要以NO、NO2的形式存在。 NOx的性质： N2O：单个分子的温室效应为CO2的200倍，并 参与臭氧层的破坏。 NO：大气中NO2的前体物质，NO与血红蛋白亲 和力强，使血液输氧能力下降，中枢神经 受损。是形成光化学烟雾的活跃组分。 硝酸、硝化、氮肥生产过程。 NO2:具有强烈刺激性，来源于NO的氧化，严重刺激呼吸系统，使血液中血红蛋白硝化。酸沉降。 NOx的来源： 细菌对含氮有机物的分解、火山爆 发、 森林火灾、雷电等自然过程（5×108t/a） 人类活动（5×107t/a） 燃料燃烧占 90％ 95％以NO形式，其余主要为NO2。 氮氧化物控制技术——烟气脱硝 燃料脱氮： 干法：选择性催化还原法（SCR） 生成机理控制：燃烧控制，低氧燃烧法、二段燃烧法、烟气再循环法。 燃烧后脱硝：烟气脱硝。 选择性非催化还原法（SNCR） 吸附法 高能电子活化氧化法 湿法：水吸收法、络合吸收法、稀硝酸吸收法、 氨吸收法、亚硝酸氨吸收法、弱酸性尿素 吸收法 干、湿结合法：催化氧化+湿法吸收法 氮氧化物的生成机理、 低NOX燃烧技术 第一节 低NOX燃烧技术 一、燃烧过程中NOX的生成机理 “热力”NOX：空气中的氮在高温下氧化而成。 “快速”NOX：碳化氢燃料浓度过浓及在低温燃烧 时产生，非氮气直接氧化而成。 “燃料”NOX：燃料中的杂环氮化物燃烧时氧化而成。 “热力”氮氧化物是燃烧产生的氮氧化物的主要来源。 1、 “热力”NO的生成机理 “Zeldovich”机理： ① ② 1971年Fenimore发现在富燃料火焰中反应③会超过反应①： ③ 反应①-③为“热力”NOX的生成机理。 “热力”NO生成的影响因素 ① 温度：NO生成量强烈依赖于温度。1500℃，反应非常明显，每提高100℃，反应速率增大6-7倍。温度达2000℃时，NO生成极为迅速。 ② 燃烧区氧气浓度：过量空气系数1时，O2浓度增加，NO浓度成比例增加；过量空气系数≥1时，O2浓度增加，但烟温降低，NO生成量减少。 ③ 高温区停留时间：停留时间越长，NO生成量越大。 2、 “快速”NO的生成机理 1971年Fenimore根据碳氢燃料预混火焰的轴向NO分布的实验结果，认为在反应区附近会快速生成NO。 机理：碳氢化合物燃烧时，分解成CH、CH2和C2等基团，撞击N2分子，生成CN类化合物，并进一步由火焰中存在的大量O、OH基团氧化生成NO。 “快速”NO生成的影响因素： ① CH原子团的浓度及其形成过程；② N2分子反应生成氮化物的速率；③ 氮化物的相互转化率。 碳氢燃料燃烧时： 温度2000K，NO的生成以“快速”途径为主； 温度2500K，NO的生成以“热力”途径为主。 一般情况下，在不含氮的碳氢燃料低温燃烧时，才重点考虑“快速”NO的生成。该途径对温度依赖性很弱，与“热力”NO相比，其生成量要少得多。 3、 “燃料”N