sp3杂化碳原子的亲核取代反应课件.PPTVIP

—— 胺的制备 ：通过醇的磺酸酯 SN1 和 SN2 反应在合成上的应用 从卤代烃出发制备膦类似于胺的制备 注意：膦的亲核性还强于相应的胺 SN1 和 SN2 反应在合成上的应用 ——膦的制备 3) Nucleophile (亲核试剂 ) ——在质子性溶剂中，同一族元素的原子随周期数的增加亲核性增加 (碱性降低）。 原因：原子可极化性 和溶剂化效应 ——在非质子溶剂中顺序刚好相反 SN2 反应的影响因素 原子半径越大，可极化性越大，易成键。 4) The Solvent （溶剂） Protic solvents (质子性溶剂) — 含有 -OH 或 -NH — 不利于SN2 反应 原因：质子性溶剂使亲核试剂阴离子溶剂化，即发生离子－偶极相互作用，亲核性降低。碱性越强，亲核性降低越大。 SN2 反应的影响因素 In protic solvents, the weaker the basicity of nucleophile, the stronger the nucleophilicity. 4) The Solvent （溶剂） Aprotic polar solvents（非质子极性溶剂） — 极性很强，但不含有-OH 或 -NH acetonitrile(CH3CN), dimethylformamide[HCON(CH3)2, DMF] dimethyl sulfoxide [(CH3)2SO, DMSO], hexamethylphosphoramide {[(CH3)2N]3PO, HMPA} — 有利于SN2 反应 原因：非质子极性溶剂只能让阳离子溶剂化，从而使亲核试剂负离子“裸露”，亲核性增大。 SN2 反应的影响因素 DMSO The SN2 reaction is worst when carried out with a hindered substrate, a poor leaving group, a neutral nucleophile, and a protic solvent. 即位阻大的底物、难离去基团、中性（弱的）亲核试剂、和质子性溶剂不利于SN2反应 Summary about SN2 Summary about SN2 For each of the following pairs of SN2 reactions, indicate which occurs with the larger rate constant? CH3CH2Br + H2O or CH3CH2Br + HO- (CH3)2CHCH2Br + HO- or CH3CH2CH(CH3)Br + HO- CH3CH2Cl + CH3O- or CH3CH2Cl + CH3S- CH3CH2Cl + I- or CH3Br + I- Exercise refer to SN2 √ √ √ √ SN2 和 SN1 的竞争问题 SN1 和 SN2 反应的比较 SN2 和 SN1 的竞争问题 SN2 SN1 R in Substrate 1. methyl and 10 √ × 2. 20 √ √ 3. 10 20 benzylic, allylic √ √ 4. 30 × √ 5. Vinylic and aryl × × Nucleophile