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第5章化学动力学基础 5.1 二甲醚(CH3)2O分解为甲烷、氢和一氧化碳的反应的动力学实验数据如下： t/s 0 200 400 600 800 C[(CH3)2O]/mol? dm－3 0.01000 0.00916 0.00839 0.00768 0.00703 (1)600s和800s间的平均速率。 0＝800时，y＝0.00703， 0.00703 800 r＝＝8.78×10－6 mol·dm－3·s－1 答： (1)600s和800s间的平均速率是3.25×10－6 mol·dm－3·s－1 (2)800s的瞬间速率为8.78×10－6 mol·dm－3·s－1 5.2 在970K 下，反应2N2O(g)=N2(g)+O2(g).起始时N2O的压力为2.93·104Pa ，并测得反应过程中系统的总压变化如下表所示： t/s 300 900 2000 4000 p(总)/104Pa 3.33 3.63 3.93 4.14 求最初300s与最后2000s的时间间隔内的平均速率。 解：最初300s内的平均速率 Δｐ Δｐ Δt (3.33-2.93)kPa 300s ｒ＝－＝－＝13.33Pa·s－1 最后200s的时间间隔内 (4.14 (4.14 -3.93)kPa 2000s Δｐ Δt ｒ＝－＝－＝1.05Pa·s－1 答：最初300s内的平均速率是13.33Pa·s－1，最后2000s的时间间隔内平均速率是1.05 Pa·s－1。 在600K下反应2NO + O2 ＝ 2NO2 初始浓度/mol? dm－3 c0(NO) c0(O2) 初速率/mol? dm－3?s－1 r0＝－dc(NO)/dt 0.010 0.010 0.010 0.020 0.030 0.020 2.5?10－3 5.0?10－3 45?10－3 (1)求该反应的表观速率方程． (2)计算速率常数． (3)预计c0(NO)=0.015mol? dm－3，c0(O2)=0.025 mol? dm－3的初速率． 解：(1)由实验数据可见，O2的浓度增加一倍，反应速率就增加一倍；NO的浓度增加3倍，反应速率就增大为原来的9倍．可见该反应的速率与O2的浓度的一次方呈正比，与NO浓度的平方呈正比。 故有，r=kc2(NO)c(O2) (2)由表中的数据可见，任取一组数据来计算速率常数k，计算结果不会有差别： (3) 答：(1)该反应的表观速率方程是r=kc2(NO)c(O2)； (2)速率常数为 (3) c0(NO)=0.015mol? dm－3，c0(O2)=0.025 mol? dm－3的初速率时的初速率为1 5.4 N2O在金表面上分解的实验数据如下： t/min c(N2O)/mol? dm－3 0 20 40 60 80 100 0.100 0.080 0.060 0.040 0.020 0 (l)求分解反应的反应级数。 (2)制作该反应的动力学曲线。 (3)求速率常数。 (4)求N2O消耗一半时的反应速率。 (5)该反应的半衰期与初始浓度呈什么关系？ 解：(l)在相等的时间间隔内，N2O浓度的减少量相同，可见反应速率与N2O的浓度无关。所以该反应的反应级数为零。 (2)反应的动力学曲线如下： (0-0.100) mol·dm－3100 (0-0.100) mol·dm－3 100min Δc(N2O) Δt ＝1.00×10－3 mol·dm－3·min－1 (4)对于零级反应，r = k ．所以N2O消耗一半时的反应速率是1.00×10－3 mol? dm－3?min－1 (5) t1/2=c0/2k 答：(l)分解反应的反应级致是零级： (2)见上图： (3)速率常数是1.00×10－3 mol? dm－3?min－1 (4) N2O消耗一半时的反应速率是1.00×10－3 mol? dm－3?min－1. (5)该反应的半衰期与初始浓度呈线性关系：t1/2=c0/2k。 5.5 在300K下，氯乙烷分解反应的速率常数为2.50×10－3min－1. (1)该反应是几级反应？说明理由。 (2)氯乙烷分解一半，需多少时间？ (3)氯乙烷浓度由0.40mol?min－1降为0.010 mol?min－1，需要多长时间？ 若初始浓度为0.40mol?min－1，反应进行8小时后，氯乙烷浓度还剩余多少？ 解：(1)一级反应．从单位可以得出； (2) (3) (4) 答：(1)该反应是一级反应 (2)氯乙烷分解一半，需4.62h： (3)需要24.59h： (4)氯乙烷浓