年我国甲苯市场呈.docVIP

1、甲苯生产技术进展 甲苯大部分用作汽油组分，其次是用作脱烷基制苯和歧化制苯及二甲苯的原料；甲苯也是优良溶剂，它的化工利用主要是生产硝基甲苯、苯甲酸、异氰酸酯等。 甲苯的主要来源是催化重整和裂解汽油，其中催化重整占世界甲苯产量的71％，甲苯在催化重整产物中的含量大约为9.5％～27％。大部分重整产物中的甲苯并不抽提，而是留在调和汽油中。裂解汽油中的甲苯占世界甲苯供应量的24％。当裂解石脑油和柴油时，通常每100t乙烯可产生10-15t甲苯。煤焦油和焦炉轻油生产的甲苯约占世界甲苯供应量的1%。 由于芳烃和非芳烃可能因沸点相近形成共沸液，因而有必要利用抽提技术回收BTX(苯、甲苯、二甲苯)产品。已工业化的芳烃抽提工艺有Salfolane工艺、Tetra工艺等，所用溶剂有环丁砜、甘醇、N-甲基吡咯烷酮等。目前应用最广泛的是以环丁砜为溶剂的Salfolane工艺。UOP称其最新的Salfolane工艺采用萃取蒸馏和液液抽提相结合的工艺，可采用更广泛的物料，可同时回收C6-C9芳烃。UOP最近还开发了Carom芳烃抽提工艺，采用的溶剂是在四乙二醇醚中加入一种称为Carom的溶剂，采用此工艺改造现有Salfolane和Tetra工艺可使生产能力分别提高40%和50%，且能耗有较大下降。GTC公司也开发了一种采用高选择性和高处理能力复合溶剂的芳烃抽提工艺，可应用于全馏分重整油的芳烃回收，而不需要预分离。韩国LG-Caltex石油公司已采用该工艺建成了世界最大单系列芳烃抽提装置，以重整油为原料每年可生产苯232万t，甲苯554万t，苯和甲苯回收率均在99.9％以上，纯度均在99.99％以上。德国Uhde公司开发的专用Morphylane抽提蒸馏工艺是长期来回收芳烃的一种有效而经济的方法，其产品纯度为99.999％，收率超过99.9％。一般工艺采用两只塔：一只萃取蒸馏塔解吸非芳烃并将芳烃吸收到溶剂中，一只汽提塔用于分离溶剂和芳烃，来自汽提塔底用过的溶剂循环到抽提蒸馏塔。1972年以来，世界范围已设计和建造了50多套两塔抽提蒸馏装置，为了进一步降低操作和投资费用，近年来Uhde开发了一塔抽提蒸馏技术。该一塔工艺将抽提蒸馏塔和汽提塔合并成一只塔，采用外部的再沸器加热塔底物流，还将两台冷凝器合并成一台冷凝器，内置的竖式壁将塔体分成几个室，整只塔包括5个互连的蒸馏工序，即从非芳烃中移除痕量溶剂的溶剂回收、精馏、汽提、从芳烃中移除痕量溶剂的侧线精馏以及溶剂抽提。这类内部连接的塔的热力学优势在于可节省20%能耗，即生产1t芳烃可节省约48MW.h或100kg蒸汽。由于塔结构的紧凑型，减少了很多泵、回流液储器以及其他设备，使投资费用节省了20％～25％。改进的UhdeMorphylane工艺于2004年l0月在德国Gelsenkirchen地区ARAL芳烃股份有限公司投运的甲苯回收装置上首次实现工业应用。该装置以全流程加氢的焦炉轻油(COLO)为原料生产纯甲苯，其生产能力为3万t/a，采用N-甲酰基吗啉(NFM)作溶剂，产品纯度超过99.99％。该蒸馏塔易于操作，甚至适用于不同的进料条件和产品规格要求。脱烷基制苯工艺有催化脱烷基和热脱烷基2种。催化脱烷基典型的操作条件是575～650℃，压力为2.5～6.0MPa。热脱烷基温度可高达760℃。两者的基本工艺流程是相似的。用富氢气体循环控制放热反应段的温度。液体产品通过除去轻组分稳定化，再用白土处理，最后精馏得到苯产品。甲苯和重组分循环回装置。 美国Arco公司和烃研究公司开发了HAD热脱烷基工艺，在低浓度下操作可得到较高的苯收率。美国Gulf公司开发的THD工艺与之相似。这些工艺适宜转化来自BTX分离的主要含有甲苯等芳烃的工艺物料。三菱化学的MHC工艺是一种能处理大量非芳烃组分的热脱烷基工艺，可以使用纯度较低的氢，降低对补充氢的要求。 Houdry开发的以甲苯为原料的“Detol”工艺、以加氢裂解汽油为原料的“Pyrotol”工艺、以焦化粗苯为原料的“Litol”工艺这些都是催化脱烷基工艺。其中Houdry的Pyrotol工艺基本目的是裂解汽油中的芳烃脱烷基。Pyrotol工艺流程与Litol工艺非常相似，要求原料预处理脱除戊烷，至少除去部分C9+馏分。切割的原料被蒸发，并通过预处理反应器，使二烯烃、环二烯烃和苯乙烯选择加氢。在Pyrotol反应器中，芳烃被脱烷基生成苯。其他反应包括非芳烃裂解成轻质烃(主要是C1～C3)和脱硫。未反应的甲苯和重质芳烃循环返回反应段。 甲苯可以歧化生成苯和二甲苯。一些工艺也可以接收原料，通过烷基转移生成二甲苯。甲苯的单程转化率一般为42％-48％。歧化的优势相对于脱烷基反应，液体产品的转化率高、氢耗量低，它也提供了从裂解汽油生产二甲苯的方法，裂解汽油的C8馏分较少，而且含较高比