高分子材料的结构、物理状态及性能.pptVIP

第九章 高分子材料;第一节 高分子材料基本知识; 简单的低分子化合物叫单体。由一???或几种简单的低分子化合物通过共价键重复连接而成的链称为分子链。大分子链中的重复结构单元叫链节。链节的重复次数即链节数叫聚合度。例如：聚氯乙烯分子是由n个氯乙烯分子打开双键，彼此连接起来形成的大分子链。可用下式表示： ; 1.加聚反应（加成聚合反应） 由一种或多种单体相互加成，或由环状化合物开环相互结合成聚合物的反应称为加聚反应。该反应无低分子物质的生成。由一种单体经过加聚反应生成的高分子化合物称为均聚物，而由两种或两种以上的单体经过加聚反应生成的高分子化合物称为共聚物。 ;四、高分子化合物的分类;高分子化合物的性能与其大分子链的结构密切相关。 一、大分子链结构的化学组成 在元素周期表中只有ⅢA、ⅣA、ⅤA、ⅥA中部分非金属、亚金属元素（如N、C、B、O、P、S、Si、Se等）才能形成大分子链。由于高聚物中常见的C、H、O、N等元素均为轻元素，所以高分子材料具有密度小的特点。 ;1.聚合物中聚氯乙烯单体的连接方式 1)头-尾连接： ;⑴伸直链（又称线型链） 由许多链节组成的长链，通常是卷曲成线团状。这类结构高聚物的特点是弹性、塑性好，硬度低，是热塑性材料的典型结构。 ⑵带支链 支化型分子链，在主链上带有支链。这类结构高聚物的性能和加工都接近线型分子链高聚物。 ⑶网状链 体型分子链，分子链之间由许多链节相互横向交联，形成网状交联结构。具有这类结构的高聚物硬度， 高、脆性大、无弹性和塑性，是热固性材料的典型结构。;三、大分子链的形态; 大分子化合物的聚集态结构是指高聚物内部大分子链之间的几何排列或堆砌结构。依分子在空间排列的规整性可将高聚物分为结晶态(分子链在空间规则排列)、部分结晶态(分子链在空间部分规则排列)和无定型(非晶态) (分子链在空间无规则排列，亦称玻璃态)三类。 ;一、高聚物的三态 线型非晶态高聚物在不同温度下表现出三种物理状态：玻璃态、高弹态和粘流态。在恒定应力下的变形-温度曲线如图所示。Tb为脆化温度，Tg为玻璃化温度，Tf 为粘流温度，Td为化学分解温度。 ; 1.玻璃态 TbTTg时，由于温度低，分子热运动能力很弱，高聚物中的整个分子链和键段都不能运动，只有键长和键角可作微小变化，此时分子链的状态称为玻璃态。 在这种状态下使用的材料是塑料和纤维。 2.高弹态 TgTTf时，由于温度较高，分子活动能力较大，因此高聚物可以通过单键的内旋转而使键段不断运动，但尚不能使整个分子链运动，此时分子链呈卷曲状态称高弹态（橡胶态）。在这种状态下使用的高聚物是橡胶。 3.粘流态 当TfTTd时，由于温度较高，分子活动能力较大，不但链段可以不断运动，而且在外力的作用下大分子链间也可产生相对滑动，从而使高聚物成为流动的粘液，这种状态称为粘流态。室温下处于粘流态的高聚物称为流动树脂，可作为胶粘剂。粘流态是高聚物成型加工的状态。;1. 物理性能 （1）低密度；（2）高绝缘性 （3）低耐热性；（4）低导热性 （5）高热膨胀性；（6）高化学稳定性，耐腐蚀 2. 力学性能 （1）高弹性和低弹性模量 橡胶是典型的高弹性材料，其弹性变形率为100%～1000%，一般金属材料只有0.1%～1.0％；其弹性模量仅为1MPa左右，一般金属材料为103MPa～2×105MPa。;2. 力学性能 （2）粘弹性 高聚物力学性能随时间变化的现象。 （3）低强度和较强的比强度 抗拉强度平均为100MPa，比金属材料低得多，但是高分子材料的密度小，只有钢的1/4～1/6，所以其比强度并不比某些金属低。 （4）老化现象 （5）开裂现象 ;第四节 工程高分子材料; 高分子材料可分为塑料、橡胶、合成纤维、胶粘剂、涂料等。 一、塑料的组成与分类 （一）塑料的组成 塑料就是在玻璃态下使用的、具有可塑性的高分子材料。以树脂为主要组分，加入各种添加剂，可塑制成型的材料。 ;常用的塑料分类方法有下述两种： 1.按树脂的性质分类 ：根据树脂在加热和冷却时所表现的性质，可分为热塑性塑料和热固性塑料。 (1) 热塑性塑料：加热时软化并熔融，可塑造成形，冷却后即成型并保持既得形状，而且该过程可反复进行。这类塑料有聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酰胺(尼龙)、聚甲醛、聚碳酸脂、聚苯醚、聚砜等。这类塑料加工成形简便，具有较高的机械性能，但耐热性和刚性比较差。 (2) 热固性塑料: 初加热时软化，可塑造成形，但固化后再加热将不再软化,也不溶于溶剂。这类塑料有酚醛、环氧、氨基、不饱和聚酯、呋喃和聚硅醚树脂等。它们具有耐热性高，受压不易变