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三聚氰胺及其高聚物结晶工艺设计原理 ChinaChemicals 聚氰胺及其高聚物结晶 工艺设计原理 ◆申彦振 (河南省中原大化集团有限责任公司河南濮阳457000) 摘要:对三聚氰胺及其高聚物结晶工艺设计原理进行了分析,论述了经常出现的问题及其原因所在,并提出解 决问题的方案. 关键词:三聚氰胺;高聚物;结晶器 PrincipleofCrystalineTeChnOIOgiCaIDesignfor MelamineandOxiaminthriaziBe ShenYanzhen (ZhongYuanDahuaIncorp.,Ltd.HenanPuyang457000) Abstract:Theprincipleofcrystalinetechnologicaldesignformelamineandoxiaminthriazinewasanalyzed.The recurrentproblemsanditscausewereillustrated.FurthermOre.thesolutionwasbroughtout. Keywords:melamine;highpolymer;crystallizer 三聚氰胺(英文名:Melamine),属于三嗪类含氮杂环有 机化合物,是一种重要的氮杂环有机化工原料.三聚氰胺是 一 种用途广泛的基本有机化工中间产品,最主要的用途是作 为生产三聚氰胺甲醛树脂(MF)的原料.国外三聚氰胺生产工 艺大多以技术开发公司命名,如德国巴斯夫(BASF Process),美国联合信号化学公司化学法(A…edSignal Chemica1),荷兰斯塔米卡邦法(既DSM法)等.中原大化集 团引进意大利ETCE技术,采用高温高压生产法,从反应器 出来的物料经净化处理得到温度为170℃,浓度为9%的三 聚氰胺溶液,经结晶得到三聚氰胺悬浮液,再经过离心机分 离得到产品三聚氰胺.三聚氰胺高聚物在后序工艺中结晶处 理,以避免其在系统中循环积累.因此结晶系统工艺设计合 理对产品质量和产品收率具有重要意义. 1溶液的过饱度和与超溶解度 浓度恰好等于溶质的溶解度,即达到固液相平衡时的溶 液为饱和溶液,溶液含有超过饱和量的溶质,则称为过饱和 液,同一温度下过饱和溶液与饱和溶液的浓度差称为过饱和 度,溶液的过饱和度是结晶过程必不可少的推动力.溶液的 过饱和度与结晶的关系,可用图1表示,图中AB线为普通 溶解度线,CD线则表示溶液过饱和且能自发产生结晶的浓 度曲线,称为超溶解度曲线.图1中,AB线以下的区域为 稳定区,在此区域溶液尚未达到饱和,因此没有结晶的可 能,AB线以上是过饱和区,此区又分为两部分,AB线与CD 化工文摘2009年2期 线之间的区域称为介稳区,在此区域内,不会自发地产生晶 核,CD线以上是不稳区,在此区域中,能自发地产生晶核. 了解过饱和度和介稳区的概念,对工业结晶操作具有重要 的意义,为三聚氰胺及其高聚物结晶的工艺设计提供了理 论依据. 图1溶液的过饱和度与超溶解度曲线 2三聚氰胺结晶工艺设计原理 2.1三聚氰胺性质及溶解度 三聚氰胺分子式C.N.H.,为纯白色单斜晶体,溶~(354 ℃,能溶解于甘油,吡啶,热乙二醇,乙酸和甲醛等有机溶 3l 三 +憾璐 aChemicals 剂,略溶于水及乙醇,不溶于醚,苯和四氯化碳. 经净化工艺处理的三聚氰胺溶于13%的氨水溶液中, 温度为170℃,三聚氰胺在该溶液中的浓度为9%,查三 聚氰胺在13%氨水溶液中的温度一溶解度曲线可以得到 表1. 表1三聚氰胺在13%氨水溶液中的温度-溶解度表 2.2三聚氰胺的结晶原理 三聚氰胺溶液采用不移除溶剂的冷却法进行结晶,如图 1,所经途径为EFG.经净化工艺处理的13%氨水溶液中的 三聚氰胺在E点的初始状态为温度17O℃,浓度9%,是不 饱和溶液.经冷却至F点,F点状态为温度122℃,浓度9%, 溶液刚好达到饱和,但是没有结晶析出.当F点继续冷却至 G点,溶液经介稳区,在此G点状态仍不能自发地产生晶核. 当冷却超过G点,进入不稳定区后,溶液才能自发地产生晶 核,成核后以过饱和度为推动力生成三聚氰胺晶体,溶液成 为三聚氰胺悬浮液. 三聚氰胺结晶温度设置为45～50℃,操作压力选择 0.05MPa.依据冷却结晶原理,温度越低,压力越低,越 有利于结晶.若温度太低,冷却的三聚氰胺料浆易在换热器 中结壁,影响换热效果,而且受冷却水温度的限制,因此将 结晶温度设置为45~50℃,这样既能提高产品收率,又有利 于结晶操作.若压力太低,溶液中的氨大量气化,导致溶液 中的氨含量下降,溶解在溶液中的三聚氰胺高聚物易结晶析 出,影响产品质量.压力太高也不利于结晶,因此操作压力 选择为0.05MPa. 2.3三聚氰胺结晶器的选择和操作 三聚氰胺结