质谱法分析季铵盐型阳离子表面活性剂.docxVIP

文章编号 :100626144 (2006) 0320312203质谱法分析季铵盐 文章编号 :100626144 (2006) 0320312203 质谱法分析季铵盐型阳离子表面活性剂 复 3 刘壮峻 , 陈卫东 , 朱凤英 , 王 (华东理工大学分析测试中心 ,上海 200237) 摘 要 :以电子轰击质谱法 ( EI/ M S) 与电喷雾质谱法 ( ESI/ M S) 相结合 ,分析季铵盐型 表面活性剂 。由于阳离子表面活性剂在水溶液中离解成正离子 ,可用电喷雾质谱的正 离子模式 ( ES I + / M S) 对其结构及组成进行鉴定 ,同时可判别季铵盐所含的 Cl - 、B r - 、 N O - 等阴离子 。 3 关键词 :电子轰击质谱 ;电喷雾质谱 ;季铵盐 ;阳离子表面活性剂 中图分类号 : O657 . 63 ; TQ423 . 12 文献标识码 : A 前言 阳离子表面活性剂在抗静电 、杀菌 、柔软和印染等方面有着广泛的应用[ 1 ] 。常见的阳离子表面活性剂 为含氮化合物 ,分为胺盐型和季铵盐型两大类 。但季铵盐型表面活性剂在阳离子表面活性剂中最为重要 , 产量也最大[ 2 ] 。因季铵盐型表面活性剂具有不易挥发 、极性强等特点 ,通常采用液相色谱[ 3 ] 或离子色谱[ 4 ] 进行分离分析 ,而其结构定性仍需采用红外光谱标样对照[ 5 ] 。基于季铵盐型表面活性剂在水溶液中可离 解成离子 ,故可采用电喷雾质谱法 ( ESI/ M S) 进行分析 ,而根据电喷雾质谱提供的分子量信息以及电子轰 击质谱提供的碎片离子信息可对其结构进行鉴定[ 6 ,7 ] 。 2 实验部分 2 . 1 实验仪器与条件 Micro ma ss 公司 GC T 飞行时间质谱仪 ( EI) ,电子轰击电压 70 eV ; Micro ma ss 公司 L C T 飞行时间质 谱仪 ( ESI) ; Ha r va r d 蠕动泵 。质谱条件 :电喷雾正离子模式 ESI + ,离子源温度 80 ℃,脱溶剂温度 120 ℃, 锥孔电压 60 V ,毛细管电压 3 . 3 kV ,扫描范围 100～1500 m/ z ; 进样量 :3 μL / mi n 。 2 . 2 试剂 氯化双癸基二甲基铵 (含量 ≥80 %) ,氯化十二烷基二甲基苄基铵 (含量 ≥95 %) ,溴化十二烷基二甲基 苄基铵 (含量 ≥95 %) , 二 甲 基 十 六 烷 基 羟 乙 基 硝 酸 铵 ( 含 量 ≥60 %) , 氯 化 十 六 烷 基 三 甲 基 铵 ( 含 量 ≥ 70 %) ,溴化十六烷基三甲基铵 (含量 ≥70 %) 。以上试剂均由上海经纬化工有限公司提供 。溶剂 : 50 %甲 醇/ 水溶液 (V / V ) ,甲醇 (色谱纯) ,超纯水 。 1 3 结果与讨论 3 . 1 季铵盐型阳离子表面活性剂的质谱行为 图 1A 是氯化双癸基二甲基铵的电子轰击质谱 ( EI/ M S) 图 ,未发现分子离子峰 。m/ z184 、m/ z58 是由 C10 H21 C H3 α碎裂产生 ,其结构分别为 : N + C H3 N + C H3 C H2 、C H2 。由 m/ z84 - 14 n 系列碎片峰可见 ,进 一步的碎裂发生在癸基上 ,亚甲基逐次丢失 。以上结构信息有助于推测分子的构成 ,但是仍然缺少分子量 收稿日期 : 2004211202 修回日期 : 2005202217 通讯联系人 : 王 复 ,男 ,高级工程师 ,主要研究方向 :有机结构及成分分析 . 312 第 3 期分 析 科 学 学 报第 22 卷信息 ,须借助于电喷雾质谱 ( ESI/ M S) 方可获得 。图 第 3 期 分 析 科 学 学 报 第 22 卷 信息 ,须借助于电喷雾质谱 ( ESI/ M S) 方可获得 。图 1B 为氯化双癸基二甲基铵的正 离 子电 喷雾 质 谱 。 m/ z326 对应于 [ ( C10 H21 ) 2 N ( C H3 ) 2 ] + ( [ M2Cl ] + ) , m/ z 687 、m/ z 689 为二倍体离子 [ 2M2Cl ] + 的两个同 位素峰 ,两峰的强度比近似于 3∶1 ,同35 Cl 与37 Cl 的丰度比相符 。 Fig. 1 EI/ MS ( A) and ESI + / MS( B) spectrum of didecyl dimethyl ammonium chloride 3 . 2 季铵盐阴离子的测定 由电子轰击质谱可得到有助于结构解析的碎片离子信息 。但对于具有相同阳离子基团 、不同阴离子 基团的季铵盐型阳