飞秒时间分辨光谱技术及超快光子学新材料研究.ppt

溶剂化动力学过程模型示意图。图中S0、S1分别代表溶质分子在溶剂坐标方向的基态和激发态势能面。图中包含大箭头的圆圈代表溶质分子，大箭头代表溶质分子的偶极矩，小箭头代表溶剂分子的偶极矩。三种情况分别表示溶质分子处于基态、没有发生溶剂化弛豫时的激发态、溶剂化弛豫以后的激发态时的系统分子排列。 超快溶剂化动力学的研究 t1 t2 t3 l1 l2 l3 时间常数在飞秒量级 飞秒时间分辨探测 典型的C152甲醇溶液的时间分辨荧光衰减曲线。图中，自底向上，分别为480nm、500nm、510nm、530nm、550nm和570nm的荧光衰减曲线 归一化后的C152甲醇溶液的时间分辨三维荧光衰减图 一种噻菁染料： 3,3?-二(3-磺丙基)噻菁三乙胺盐 的分子的结构。 其两个苯噻唑基可绕甲川链 中C—C键作相对扭转运动而 形成顺反异构体。 噻菁染料分子被?－环糊精 分子1：1包合后的形态。 染料分子的扭转异构化过 程将被阻碍。 激发态动力学过程研究 C3H6SO3- C3H6SO3- (a) (b) N S N S Energy Reaction Coordination (c) S0 S1 Ex. Flu. nr. re. + 激发态无势垒异构动力学过程研究 (a) 1,1-Diethyl-4,4-cyanine. (b) 3,3-Di(3-sulfopropyl)-thiacyanine,triethylaminium salt. ( c ) The excited potential surface of a barrierless isomerization reaction. BFO理论模型 辐射跃迁—坐标无关 无辐射跃迁--坐标依赖（Sink点最大） 纵向驰豫 横向驰豫 Sink点附近 多指数衰减 单指数衰减 速率不同 速率相同 以染料分子3,3’－磺酸基丙基噻腈三乙胺酸（33TC）和吸附TiO2 的33TC为研究对象，从实验上验证了激发态无势垒光异构过程（BFO理论） 485nm处含有TiO2（■）和不含TiO2（─）的33TC的水溶液的荧光衰减曲线 535nm处含有TiO2（◆）和不含TiO2（─）的33TC的水溶液的荧光衰减曲线 快过程的明显变化表明包合的?－环糊精分子不仅仅只阻碍 了染料分子在溶液中的顺反异构化扭转过程，还提供了大量的 自由振子，其振动模式和染料分子的转动模式有明显的耦合， 直接印证了相关理论。 由荧光衰减曲线拟合所获得的参量 Wavele ngth ( nm) Dye in water Dye in water with β -CD τ 1 ( ps)( α 1 )/ τ 2 ( ps)( α 2 ) τ 1 ( ps)( α 1 )/ τ 2 ( ps)( α 2 ) 455 1.59(0.44)/12.00(0.56) a 1.23(0.41)/11.85(0.59) 465 2.02(0.36)/12.30(0.64) 1.78(0.27)/12.15(0.73) 485 2.46(0.20)/13.20(0.80) 2.06(0.20)/13.05(0.80) 515 4.34(0.13)/13.20(0.87) 3.13(0.04)/13.20(0.96) 525 13.20 b 13.30 a bi-exponential fitting function: I (t)= I 0 { α 1 exp(-( t-t 0 )/ τ 1 )+ α 2 exp(-( t-t 0 )/ τ 2 )} b mono-exponential fitting function: I (t)= I 0 exp(-( t-t 0 )/ τ ) 5）时间分辨弱光参量放大 L1 L2 M1 光谱仪 PMT BBO1 Sample L3 L4 L5 BBO2 L6 M2 M