对映异构讲义.ppt

* * 第五节 亲电加成反应的立体化学 一、实验结果 外消旋体 内消旋体 外消旋体 外消旋体 * 二、加成反应立体化学解释 (1) (2) * 如何写烯烃加成产物的构型？ 反应物烯烃是平面构型 根据历程，把试剂分成两部分从（双键平面）一侧或反面进攻 正确写出Fischer投影式 * 应用 内消旋体 * 应用 外消旋体 * 应用 外消旋体 * 三、光学纯度与对映体过量百分率 * 立体化学名词 ? “不对称的”（asymmetric） 不存在任何的对称因素。虽则一些不对称的分子确有对映异构体的存在，然而有些仅有简单对称轴的分子也有对映异构体，因此人们宁选择“异称”（dissymmetric）一词。 ??“手性”（chiral） 表征象双手一样的特征，即如左右二手彼此为镜像但又无法重叠的分子结构；这个形容词与“对映体纯”（enantiomeiricallypure）或“光学活性”（optically active）含义不同，故三者不可彼此代用。? * “构象”和“构型”（conformation and configllcition） 构象指分子的形象结构，当所含原子的种类、数目、及连接方式相同，然而在二维或三维空间中和环境温度下，通过原子间价键的翻转或旋转可产生许多可相互转变的分子形象。所有多原子分子在其翻转或旋转自由度未受限制条件下均可有无限构象，但在晶态中仅有一种稳定构象。构型则特指某些类型的分子结构，因其连接原子间的化学键的性质或连在其邻近的原子不容许它占据同一空间，致使其价键的翻转或旋转受阻而产生二种或多种难以互相转变的分子形象。这类分子无论在气、液或晶相中均可具有一定的结构构型。? * “D或L”（与小写字母同型号的大写字母）表达“绝对构型”（absolute configuration）? 这是依据用D-或L-甘油醛作参照，用不改变其构型的化学反应方法取得互通的程序关系，即认定某测试分子与其互通的D-或L-甘油醛有真正相同的构型结构，称为绝对构型。而用旋光仪测出并以d或l表达的分子结构则称为相对构型。例如糖类或氨基酸：前者多属D-型；后者多属L-型。 ??“d或l”（小写字母）? 表达受测分子在旋光仪中促使其平面偏振光右旋（d）或左旋（l），现已该用（+）或（-）表示。 ? * “非对映异构体”（diasterioisomers）? 为具有二个或多个异称中心的立体异构体，而其分子结构却无彼此成镜像的关系。诸如赤藓糖（erythrose）和苏糖（threose）；常简称非对映体。 ? “异称的”（dissymmetric）? 分子结构中缺乏一更迭对称轴，因而可以有对映体出现。人们宁用这一形容词取代“不对称的”。 ? “对映体”（enantiomers）?? 指二个立体异构体彼此仅具有镜像结构关系但无法令其互相重叠一致（nonsuperimposable）。 * Thank you! * * Fisher投影式转换规则（2） 5. 任意两个基团调换偶数次，构型不变。 6. 任意两个基团调换奇数次，构型改变。 * 举例（对照模型） * 第三节 几类常见类型有机物的对映异构 一、含一个手性碳原子化合物的对映异构 有1对对映体 等量一对对映体的混合物 * 二、含两个手性碳原子化合物的对映异构 1、含两个不同手性碳原子的化合物 * 非对映异构体（Diastereomers） 构造相同但不呈镜像对应关系的立体异 构体。 Differ in configuration about some, but not all, chiral atomshave different physical properties can be separated by ordinary physical methods differ in (R)/(S) sequence * 3-氯-2-丁醇 1与2，3与4对映体，1与3,4非对映体 * 非对映体：旋光性不同，物理性质也不同 How Many Stereoisomers Are Possible? number of stereoisomers = 2n, 光学异构体数 where n = number of different chiral atoms * 2、含两个相同手性碳原子的化合物 对称面 * 内消旋体 分子内部形成对映两半的化合物，有平面对称因素 内消旋体无光学活性，不可拆分 * 2,3-Dichlorobutane meso ＝ * How Many Stereoisomers Are Possible? 一个含n个相同手性碳原子的直链化合物，当n为偶数时，存在2n－1个旋