金属有机骨架材料的制备与应用.PPT

金属有机骨架材料的制备与应用 目 录 一 二 三 四 MOFs材料的简介 制备方法 MOFs材料的研究意义 小结与展望 五 MOFs材料的应用 一、MOFs材料的简介 金属有机骨架化合物 是近十几年来配位化学发展的最快的一个方向，是一个涉及无机化学、有机化学、和配位化学等多学科的崭新科研课题。在MOFs研究中需要对配位化合物的结构、配位方式、孔道大小等进行表征，需要在合成过程中得到适合测试X射线单晶衍射的晶体，增加了MOFs合成的难度。在此之前，配位聚合物的相关研究已经进行的比较深入。 Nijkamp M G, Raaymakers J E , van Dillen A J , et al . Appl .Phys. A , 2001 , 72 : 619 —623 一、MOFs材料的简介 二、制备方法 MOFs 材料多采用一步法合成，通过金属盐、有机配体和溶剂的选择在中低温下合成所需要的MOF。主要的制备方法有溶剂热法、液相扩散法（晶种法）、微波法、分层法等方法。 2.1 溶剂热法 溶剂热法是在水或者有机溶剂存在下，使用带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压反应釜或玻璃试管加热原料混合物，使容器里面自生压力，从而得到高质量的单晶。这种方法反应时间较短、解决了在室温下反应物不能溶解的问题，而且在此条件下合成MOFs 比在室温下合成更能促进生成高维数的MOFs 结构。  溶剂热法 2.2 液相扩散法（晶种法） 液相扩散法是将金属盐、有机配体和溶剂按一定的比例混合后放入一个小玻璃瓶中，然后将此小瓶置于一个内有去质子化溶剂的大瓶中，封住大瓶瓶口，静置一段时间后即有晶体生成。该方法条件比较温和；获得的晶体较纯且质量较高。但是比较耗时；而且要求反应物的溶解性较好，在常温下即能溶解。 晶种法 晶种法 2.3 其它方法 除了传统的扩散法和水热(溶剂热) 法外,近年来又发展了离子液体热、微波和超声波等方法。利用微波辐射法合成MOFs 材料可大大节省反应时间。Ni 和Masel[4]首次利用微波法合成IRMOF-1、IRMOF-2 和IRMOF-3，反应时间由几天缩短为25 s，且得到的晶体与溶剂热法合成的晶体的形状和性质相同。超声法是另外一种可以在较短时间内合成MOFs 晶体的方法。 微波法 分层法 三、MOFs材料的应用 MOFs 材料引起了全世界人们的广泛关注，这不仅是因为其结构新颖、性能独特，更重要的是因为它具有的特殊性质使得该材料在气体吸附与分离，有机催化反应，药物缓释等方面都有很好的应用前景。 3.1 催化反应 至今为止，MOFs 材料已应用到氰基化反应、烃类和醇类的氧化反应、Diels-Alder 反应、酯化反应、偶联反应等多种反应。其中以Corma 的课题组对MOFs 材料应用于有机催化反应领域的贡献尤为突出。最近，他们研究了活化的MIL-100(Fe)的孔径大小对氧化反应的影响，这间接证明了这些反应是在多孔催化剂的晶体内部发生的。 Alvaro M，Hwang Y K. Dalton Trans．，2011，40: 10719-10724．