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表面活性剂的作用原理 第二章 2.1 表面张力与表面活性 当任意两相接触时, 两相之间决非是一个没有厚度的纯几何面,而是一个具有相当厚度的过渡区, 这一过渡区通常称之为界面。 若其中一相为气体,这种界面通常称为表面。 但由于历史的原因, 这两个概念常常混用。 常见的界面有:气-液界面,气-固界面,液-液界面,液-固界面,固-固界面。 气-液界面 气-固界面 液-液界面 液-固界面 固-固界面 2.1.1 表面张力和表面自由能 (a) (b) 如果在活动边框上挂一重物,使重物质量W2与边框质量W1所产生的重力F(F=(W1+W2)g)与总的表面张力大小相等方向相反,则金属丝不再滑动。 这时 l是滑动边的长度,因膜有两个面,所以边界总长度为2l, 就是作用于单位边界上的表面张力。 由于表面层分子的受力情况与本体中不同,因此 如果要把分子从内部移到界面,或可逆的增加表面积, 就必须克服系统内部分子之间的作用力,对系统做功。 温度、压力和组成恒定时,可逆使表面积增加dA 所需要对系统作的功,称为表面功。 用公式表示为: 把作用于单位边界线上的这种力称为表面张力, 用 表示,单位是N/m。 也是增加单位表面积时 所必须对系统做的功,单位J/m2 表面张力的测定 1. 滴重法 W=2πRγf γ=W/2πRf 滴落的高速摄影示意图 那为什么有个系数呢? 2.毛细管上升法 r 毛细管半径 Δρ界面两相的密度差 g 重力加速度 h 高度差 3. 环法 4.吊片法 5.最大汽泡压力法 6. 滴外形法 浓度 1 2 2.1.2 表面活性和表面活性剂 具有第三类曲线的物质才叫表面活性剂。 特劳贝规则 3 2.1.3 表面活性剂的结构特点 2.2 表面活性剂胶束 2.2.1 胶束的形成 胶束结构示意图 2.2.2 临界胶束浓度 CMC Critical Micell Concentration 表面活性剂在水中随着浓度增大,表面上聚集的活性剂分子形成定向排列的紧密单分子层,多余的分子在体相内部也三三两两的以憎水基互相靠拢,聚集在一起形成胶束,这开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度。 这时溶液性质与理想性质发生偏离,在表面张力对浓度绘制的曲线上会出现转折。继续增加活性剂浓度,表面张力不再降低,而体相中的胶束不断增多、增大。 2.2.2.1 临界胶束浓度的测定方法 1. 表面张力法 界面张力仪 2. 电导法 3. 增溶作用法 4. 染料法 5. 光散射法 2.2.2.2 影响临界胶束浓度的因素 表面活性剂的碳氢链长 碳氢链分支 极性基团的位置 碳氢链中其它取代基的影响 亲水基团的种类 疏水链的性质 温度 离子型 Krafft point 非离子型 浊点 cloud point 2.2.3 胶束的形状和大小 球 状
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