课件：双电层及其结构.pptVIP

* “电极/溶液”界面模型概要（总结）： 由于界面两侧存在剩余电荷（电子及离子电荷）所引起的界面双电层包括紧密层和分散层两部分 分散层是由于离子电荷的热运动引起的，其结构(厚度、 电势分布等)只与温度、电解质浓度（包括价型）及分散层中的剩余电荷密度有关，而与离子的个别特性无关； 紧密层的性质决定于界面层的结构，特别是两相中剩余电荷能相互接近的程度； THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 * 交流电桥法测定微分电容的基本线路： 交流信号源 交流电桥 直流极化回路 电极电位测量回路 图4-4 交流电桥测量微分的基本电路 * 电解池等效等效电路： 图4-5 时电解池等效电路 测量方法：测量时，小振幅的交流电压由交流信号发生器G加到电桥的1、2两端。调节Rs和Cs，使之分别等于电解池等效电路的电阻和电容部分时，电桥3、4两端点的电位相等，电桥平衡，示波器O示零。 * 根据电解池的等效电路，读取Rs和Cs 数值。 结果： (4-4) (4-5) 当 时 * 3、微分电容曲线 微分电容曲线：用微分电容Cd相对于电极电位φ的变化所作的曲线，称为微分电容曲线。 微分电容法：根据微分电容曲线所提供的信息来研究界面结构与性质的实验方法。 * 微 分 电 容 曲 线 图4-6滴汞电极在不同浓度氯化钾溶液中的微分电容曲线 * 微分电容曲线的应用： 利用 判断q正负 ； 研究界面吸附 ； 求剩余电荷q、积分电容Ci (从φ0到某一电位φ之间的平均电容称为积分电容 )： 积分电容Ci和微分电容Cd的关系： （4-6） φ＝φ0时q=0： * 图4.7利用微分电容曲线计算电极表面剩余电荷密度q值 电极电位为φ时的q的数值相当于图4.7中的阴影部分的面积。 * 三、电毛细曲线法和微分电容法比较 求q ：电毛细曲线法利用σ~φ曲线的斜率求q 微分电容法是利用Cd~φ 曲线下方的面积求q， 微分电容法的应用更广泛 微分电容法和电毛细曲线法都是研究界面结构与性质的重要实验方法，二者不可偏废。 微分电容法更精确和灵敏。 THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 * 四、零电荷电位 1、零电荷电位概念及理解 零电荷电位概念两种定义： 电极表面剩余电荷为零时的电极电位 电极/溶液界面不存在离子双电层时的电极电位 对零电荷电位的理解：零电荷电位仅仅表示电极表面剩余电荷为零时的电极电位，而不表示电极／溶液相间电位或绝对电极电位的零点。 * 2、零电荷电位的测定 通过测量电毛细曲线，求得与最大界面张力所对应的电极电位值，即为零电荷电位，此方法比较准确，但只适用于液态金属，如汞、汞齐和融熔态金属 根据稀溶液的微分电容曲线最小值确定φ0，此方法可用于固态金属，溶液越稀，微分电容最小值越明显。 * 3、零电荷电位的用途 零电荷电位与电极电位联合用于处理电极过程的动力学问题的几个作用： 通过零电荷电位判断电极表面剩余电荷的符号和数量。例判断q的符号： 例：对于体系 当： 时； 时： * 零电荷电位的电极电位值体现了电极／溶液界面的性质， φ0处一切依赖于q的表面性质均达极限值 ，所以 φ0 是个特征点 ，这些特征有助于人们对界面性质和界面反应的深入研究； 零标电位可以方便提供电极表面荷电情况、双电层结构、界面吸附等方面的有关信息，这是氢标电位所做不到的。 * 将 选作新的电位衡量点，就有了一个新的衡量电极电位的体系——零标电位。 零标电位：相对于零电荷电位的相对电极电位。 零标：以零电荷电位作为零点的电位标度。 * 五、特性吸附 特性吸附：溶液中的离子还由于与电极表面的短程相互作用而发生的物理吸附或化学吸附 。 大多数无机阳离子不发生特性吸附，只有少数水化能较小的阳离子如Tl+，Cs+等离子能发生特性吸附。除了F-离子外，几乎所有的无机阴离子都或多或少地发生特性吸附 在实际工作中，人们常利用界面吸附现象对电极过程的影响来控制电化学过程。 * 第三节双电层及其结构 一、双电层的类型 1、双电层的类型及构成 双电层：电量相等符号相反的两个电荷层。 双电层大致有三类：离子双电层；偶极双电层； 吸附双电层。 2、双电层的基本特点 双电层的厚度小 ；双电层中存在一定大小的电容和电场强度 。 * 二、电极/溶液界面的基本结构 电极/溶液界面相间的相互作用： 静电作用（长程力 ）：由电极与溶液的两相中的剩余电荷所引起的相互作用 短程力作用 ：电极与溶液中各种粒子（离子、溶质分子、溶剂分子等）之间的相互作用 热运动：